清华大学精细化工合成资料6烃化.pptVIP

第6章烷基化;概述

C-烷基化

N-烷基化

O-烷基化;引入烃基有：

烷基〔-R〕

烯基〔-C=C-〕、炔基〔-C≡C-〕

芳基〔-Ar〕

取代烃基(-CH2COOH,-CH2CH2OH,-CH2CH2CN);〔1〕卤烷：CH3Cl,CH3I,C2H5Cl,C2H5Br,ClCH2COOH,

Ph-CH2Cl;

〔2〕酯类：(RO)2SO2,PhSO2OR,CH3-Ph-SO2OR,

(RO)3PO;

〔3〕醇类和醚类：CH3OH,C2H5OH,n-C4H9OH,

C12H25OH,CH3OCH3,C2H5OC2H5;

〔4〕环氧化合物：,；

〔5〕烯烃和炔烃：CH2=CH2,CH3CH=CH2,R-CH=CH2,

CH2=CHCN,CH2=CHCOOCH3,

CH≡CH;

〔6〕羰基化合物：HCHO,CH3CHO,C3H7CHO,Ph-CHO,

CH3COCH3,;6.2.C-烷基化;催化剂;在C-烷基化反响中，烯烃是最廉价和活泼的C-烷基化剂，广泛应用于工业上芳烃、芳胺和酚类的C-烷基化。

常用的烯烃有乙烯、丙烯和长链-烯烃，可以分别大规模制取乙苯、异丙苯和高级烷基苯。;反响历程;重要品种介绍

〔1〕异丙苯;〔3〕十二烷基苯

〔4〕酚类的C-烷化;6.2.2用卤烷作烷基化剂的C-烷基化反响;反响历程;生产实例;6.2.3用醇、酚作烷基化剂的C-烷化反响;〔2〕酚类的C-烷化;6.2.4用醛、酮作烷基化剂的C-烷化反响;生产实例

〔1〕DDT滴滴涕(1,1,1-三氯-2,2’-双(对氯苯基)乙烷)

;6.2.5C-烷基化反响的特点;3.烷化质点和芳环上的异构化〔重排〕;6.3N-烷基化;用途：

〔1〕引入-CH2CH2OH、-CH2CH2CN极性、非水溶性基

团；

〔2〕制备季铵盐型阳离子化合物；

〔3〕其它助剂、医药中间体。;6.3.1用醇类作烷基化剂的N-烷化反响;;K2/K1=1000;重要品种

〔1〕N,N-二甲基苯胺;6.3.2用卤烷作烷基化剂的N-烷化反响;

用卤烷进行的N-烷基化反响是不可逆的，可以用以下通式来表示：;烷化剂

R-IR-BrR-Cl;例如：;6.3.3用酯作烷基化剂的N-烷化反响;用硫酸酯的N-烷化

〔1〕可在-NH2的N上烷基化而不影响-OH；

〔2〕有多个氨基时，可根据N原子的碱性，选

择性地对一个N烷基化；

〔3〕缺点：毒性大。

用芳磺酸酯的N-烷化;6.3.4用环氧乙烷作烷化剂的N-烷基化反响;6.3.5用烯烃作烷化剂的N-烷基化反响;6.3.5用烯烃作烷化剂的N-烷基化反响;6.3.6??醛、酮作烷化剂的N-烷化反响;6.4O-烷基化;二烷基醚(R-O-R’)：R-OH的H被烷基取代〔O-烷基化〕

烷基芳基醚(Ar-O-R)：Ar-OH的H被烷基取代(O-烷基化〕

R-OH的H被芳基取代〔O-芳基化)

二芳基醚(Ar-O-Ar’)：Ar-OH的H被芳基取代

〔O-芳基化，芳氧基化);用醇类的O-烷基化;;;用环氧烷类的O-烷基化