配合物合成结构和反应性能.ppt

密封结构压力，温度无机分子物种（反应物）合成添加剂溶剂釜体晶核、产物水热、溶剂热合成体系示意图2.1.5水热、溶剂热法合成配合物第31页，共69页，星期日，2025年，2月5日水热、溶剂热合成温度、压力及溶剂的性质水热、溶剂热合成中的反应釜水热、溶剂热体系的成核、晶体生长合成添加剂的作用水热、溶剂热合成技术对产物的形貌控制展望主要内容第32页，共69页，星期日，2025年，2月5日水热、溶剂热合成温度、压力及溶剂的性质第33页，共69页，星期日，2025年，2月5日温度（100－1000℃)压强(1-100MPa)水热、溶剂热合成温度、压力及溶剂的性质水和溶剂性质粘度、压力、密度等离子积变大（提高物质的溶解度）第34页，共69页，星期日，2025年，2月5日PhilippeKnauthetal.Angew.Chem.Int.Ed.2001,40,No.20模拟自然界中的矿物生成1kbar170-270℃60days过饱和溶液区玻璃态物质溶液＋晶体TtC产物利用溶液离子积变大溶解难溶物质第35页，共69页，星期日，2025年，2月5日水热、溶剂热合成中的反应釜第36页，共69页，星期日，2025年，2月5日方钠石DuncanE.Akporiaye,etal.Angew.Chem.Int.Ed.1998,37,No.5Na2O-Al2O3-SiO2-H2O体系合成效率提高两个数量级水热、溶剂热合成中的反应釜第37页，共69页，星期日，2025年，2月5日水热、溶剂热体系的成核、晶体生长第38页，共69页，星期日，2025年，2月5日水热、溶剂热体系的成核、晶体生长成核前期：无法检测出现成核后：成核晶体生长竞争晶体生长成核速率下降缓慢上升活性组分继续流失成核活性组分流失第39页，共69页，星期日，2025年，2月5日ThomasBeinSCIENCEVOL28312FEBRUARY1999时间成核反应物化学聚合晶体生长初始3天7天A型分子筛晶体生长过程第40页，共69页，星期日，2025年，2月5日合成添加剂的作用第41页，共69页，星期日，2025年，2月5日MCM-41的液晶—协同作用机理StuckyGD,ProgressinZeoliteandMicroporousMaterials1997,3~28.第42页，共69页，星期日，2025年，2月5日第43页，共69页，星期日，2025年，2月5日其他合成添加剂生物分子Luetal.J.AM.CHEM.SOC.2004,126,54-55Chenetal.Chem.Mater.,2005,Vol.17,No.9微乳液—胶囊三嵌段共聚物Kimetal.J.AM.CHEM.SOC.2005,127,7601WangetalJ.AM.CHEM.SOC.2003,125,9928热变聚合物第44页，共69页，星期日，2025年，2月5日水热、溶剂热合成技术对产物的形貌控制第45页，共69页，星期日，2025年，2月5日水热、溶剂热合成技术对产物的形貌控制250nm120nm100nm第46页，共69页，星期日，2025年，2月5日第47页，共69页，星期日，2025年，2月5日水热、溶剂热合成的表征技术TEMHRTEMSEMIR显微镜学NMRAFM振—转波谱学X射线单晶衍射ＸＲＤRaman骨架结构环状结构晶体结构合成前体、环状信息TEDDIX射线断层能量分散衍射成像高温高压原位直观分子水平第48页，共69页，星期日，2025年，2月5日第49页，共69页，星期日，2025年，2月5日2.2配位催化反应及催化性能均相催化反应，有机金属化合物参与，经过一系列反应起催化作用的金属有机化合物必须是配位不饱和（coordinativeunsaturation)起始物有活性(activatedprecursors),加热时配体可失去。第50页，共69页，星期日，2025年，2月5日催化反应多相催化(Heterogeneousormultiphasic)catalysis高比表面载体第51页，共69页，星期日，2025年，2月5日均相催化(homogeneousoruniformcatalysis)催