羧酸衍生物复旦大学有机化学.ppt

反应机理：如何控制至酮？*利用酰氯羰基的活性*利用反应中间体A的一定的稳定性第31页，共52页，星期日，2025年，2月5日方法a:利用酰卤的活泼性进行选择性反应制备酮羰基的亲电性实验方法:第32页，共52页，星期日，2025年，2月5日比较:第33页，共52页，星期日，2025年，2月5日方法b:利用酸酐反应中间体低温稳定性制备酮第34页，共52页，星期日，2025年，2月5日方法c:利用酰胺反应的特殊性制备酮第35页，共52页，星期日，2025年，2月5日(2)与R2Cd和与R2CuLi（不活泼金属试剂）的反应第36页，共52页，星期日，2025年，2月5日5、羧酸衍生物的还原反应（1）LiAlH4及其衍生物LiAlH(OPri)3还原第37页，共52页，星期日，2025年，2月5日关于羧酸衍生物复旦大学有机化学第1页，共52页，星期日，2025年，2月5日命名：各类化合物的命名方式不同第2页，共52页，星期日，2025年，2月5日第3页，共52页，星期日，2025年，2月5日羧酸衍生物化学性质分析有关a-位的反应将在第15章介绍第4页，共52页，星期日，2025年，2月5日羧酸衍生物的性质（I）——酰基上的亲核取代取代过程：第5页，共52页，星期日，2025年，2月5日亲核取代的速度：从两方面进行分析（即分别考虑加成和消除二步）：1、由羰基的亲电性分析（亲核加成步骤）羰基的亲电性（与亲核试剂的反应活性）次序：第6页，共52页，星期日，2025年，2月5日2、由离去基团的性质分析（消除步骤）第7页，共52页，星期日，2025年，2月5日羧酸衍生物酰基上的亲核取代反应第8页，共52页，星期日，2025年，2月5日1、羧酸衍生物的水解反应第9页，共52页，星期日，2025年，2月5日（1）酰氯的水解机理：第10页，共52页，星期日，2025年，2月5日（2）酸酐的水解（2）酸酐的水解（3）酯的水解第11页，共52页，星期日，2025年，2月5日酯的酸性水解机理（羧酸酯化反应的逆反应）机理(a):第12页，共52页，星期日，2025年，2月5日机理(b)；如何证明这两种可能的机理？这两种机理分别适合于何种结构的酯类？第13页，共52页，星期日，2025年，2月5日酯的碱性水解机理（皂化反应）碱用量化学计量，反应可进行完全。第14页，共52页，星期日，2025年，2月5日（4）酰胺的水解第15页，共52页，星期日，2025年，2月5日酰胺的酸性水解机理第16页，共52页，星期日，2025年，2月5日酰胺的碱性水解机理RNH-的离去能力比OH-差，但反应仍能进行完全，试说明原因。第17页，共52页，星期日，2025年，2月5日2、羧酸衍生物的醇解反应（1）酰氯的醇解反应（用于通过酰氯制备酯）优点：反应完全，产率好。碱的作用:吸收产生的HCl和催化第18页，共52页，星期日，2025年，2月5日（2）酸酐的醇解反应（合成上用于制备酯）第19页，共52页，星期日，2025年，2月5日（3）酯的醇解反应（酯交换反应）反应可逆，用过量的醇R”OH和除去生成的醇R’OH使反应进行完全。酸或碱对反应是必需的反应机理？（参考酯的水解机理）第20页，共52页，星期日，2025年，2月5日例：第21页，共52页，星期日，2025年，2月5日（4）酰胺的醇解反应第22页，共52页，星期日，2025年，2月5日3、羧酸衍生物的胺解反应（1）酰氯的胺(氨)解（2）酸酐的胺(氨)解第23页，共52页，星期日，2025年，2月5日酰氯和酸酐的胺解是制备酰胺的主要方法比较:直接由羧酸制备酰胺反应产率较差例:第24页，共52页，星期日，2025年，2月5日例：常用的胺基保护法:去保护法第25页，共52页，星期日，2025年，2月5日例：第26页，共52页，星期日，2025年，2月5日例：第27页，共52页，星期日，2025年，2月5日（3）酯的胺(氨)解（4）酰胺的胺解第28页，共52页，星期日，2025年，2月5日羧酸衍生物的相互转换关系第29页，共52页，星期日，2025年，2月5日4、羧酸衍生物与金属有机试剂的反应(1)与RMgX(活泼金属有机试剂)的反应：反应能否控制在中间体酮？第30页，共52页，星期日，2025年，2月5日