羧酸及其衍生物 (2).ppt

4.α-氢卤代比醛酮的α-氢的反应要难a-卤代羧酸合成应用——制备α-氨基酸或α-羟基酸第22页，共54页，星期日，2025年，2月5日5.二元酸受热后的变化当羧酸的α-碳上连有吸电子基时，在热力学上是不稳定的，加热易脱羧。二元酸加热即发生脱羧、脱水或既脱羧又脱水反应。乙二酸、丙二酸受热后容易脱羧，生成一元酸。第23页，共54页，星期日，2025年，2月5日丁二酸、戊二酸受热后脱水，生成环状酸酐。己二酸、庚二酸受热后，同时脱水和脱羧，生成稳定的五元、六元环酮。第24页，共54页，星期日，2025年，2月5日10.2羧酸衍生物羧酸分子中羟基被取代所生成的化合物称为羧酸衍生物。主要有酰卤、酸酐、酯、酰胺。酰卤:X=Cl、Br酯酸酐酰胺酰基酰基第25页，共54页，星期日，2025年，2月5日10.2.1羧酸衍生物的命名酰卤和酰胺:根据酰基称为“某酰某”第26页，共54页，星期日，2025年，2月5日乙酰胺乙酰苯胺苯乙酰胺第27页，共54页，星期日，2025年，2月5日酸酐:由相应的酸加上“酐”字第28页，共54页，星期日，2025年，2月5日酯:根据水解生成的酸和醇命名，称为“某酸某酯”。第29页，共54页，星期日，2025年，2月5日10.2.2羧酸衍生物的化学性质α-氢原子羰基亲核取代反应还原反应与grinard试剂的反应Z=X,OCOR’,OR’,NH2etc.第30页，共54页，星期日，2025年，2月5日（一）羧酸衍生物的共性：酰基上的亲核取代反应类型水解反应醇解反应胺解反应亲核取代的速度(反应活性)：第31页，共54页，星期日，2025年，2月5日1.水解——生成羧酸水解速率：酰氯酸酐酯酰胺第32页，共54页，星期日，2025年，2月5日（1）酰卤的水解（2）酸酐的水解第33页，共54页，星期日，2025年，2月5日（3）酯的水解(H+orOH-催化)碱性水解酸性水解逆反应为酯化反应可逆反应，水解不完全不可逆反应，水解完全第34页，共54页，星期日，2025年，2月5日工业制皂:（4）酰胺的水解(H+orOH-催化/加热)第35页，共54页，星期日，2025年，2月5日2.醇解——生成酯醇解速率：酰氯酸酐酯第36页，共54页，星期日，2025年，2月5日①制备难以直接从羧酸与醇反应得到的酯②碱的作用：a.中和反应中产生的酸b.起催化作用（1）酰卤的醇解优点：a.反应完全，产率好b.适用于伯、仲、叔醇第37页，共54页，星期日，2025年，2月5日合成上用于制备酯(优点：反应温和，产率好)（2）酸酐的醇解阿司匹林第38页，共54页，星期日，2025年，2月5日第1页，共54页，星期日，2025年，2月5日10.1.1羧酸的分类和命名羧酸：分子中含有羧基（-COOH或-CO2H)的化合物.阿司匹林解热镇痛、抗风湿布洛芬镇痛、消炎第2页，共54页，星期日，2025年，2月5日分类根据羧基的数目:根据与羧基相连的烃基结构的不同:取代羧酸一元、二元和多元羧酸卤代酸、羟基酸、氨基酸；氧代酸（酮酸、羰基酸）羧酸脂肪酸芳香酸饱和酸不饱和酸第3页，共54页，星期日，2025年，2月5日命名常用俗名甲酸(蚁酸)乙酸(醋酸)2-羟基苯甲酸(水杨酸)2-羟基丙酸(乳酸)第4页，共54页，星期日，2025年，2月5日IUPAC命名法：选择含羧基的最长碳链作为主链，从羧酸碳开始编号。取代基位次可用希腊字母α，β、γ、δ等表示，最末端碳原子可用ω表示。3-甲基戊酸（β-甲基戊酸）γ–溴代丁酸不饱和羧酸的命名：选择同时含有羧酸和不饱和键的最长碳链，称为“某烯（炔）酸”，编号从羧酸开始。2-丁烯酸（巴豆酸）(Z)-3-苯基-2-丁烯酸第5页，共54页，星期日，2025年，2月5日二元羧酸的命名：选择含有两个羧基在内的最长碳链作主链，称为某二酸。(1R,3R)-1,3-环已烷基二羧酸顺丁烯二酸芳香羧酸的命名:苯甲酸3,4,5-三羟基苯甲酸第6页，共54页，星期日，2025年，2月5日10.1.2羧酸的物理性质1．物态C1~C3有刺激性酸味的液体，溶于水。C4~C9有