羧酸衍生物取代酸.ppt

**二物理性质1酸酐、酰氯：有刺激性；大多数的酯：愉快气味。2氢键的影响酰胺多为固体酸酐酰氯酯液体沸点高沸点低可形成氢键不可形成氢键ab沸点：221.2℃165℃第30页，共70页，星期日，2025年，2月5日**酯和酰胺的水解需酸、碱催化且加热，反应是可逆反应。1、酰基上的亲核取代反应活性依次减弱(1)水解羧酸衍生物水解生成相应的羧酸三、化学性质第31页，共70页，星期日，2025年，2月5日**皂化反应酰胺在酸性溶液中水解，得到羧酸和氨盐，在碱作用下水解得到羧酸盐并放出氨。第32页，共70页，星期日，2025年，2月5日**（二）醇解羧酸酯的醇解反应实际是醇部分的交换，为可逆反应，要使反应完全，试剂醇必须是过量的。酰氯、酸酐和酯与醇或酚作用，主要产物是酯。反应活性依次减弱第33页，共70页，星期日，2025年，2月5日**（三）氨解反应活性依次减弱酰氯、酸酐和酯进行氨解，主要产物是酰胺。第34页，共70页，星期日，2025年，2月5日**以上反应从羧酸衍生物的角度看：是羧酸衍生物发生了水解、醇解或氨解。但对水、醇或氨来说，相当于在分子中引入酰基，是发生了酰基化反应。酰氯、酸酐和酯都是酰基化试剂。第35页，共70页，星期日，2025年，2月5日**酰基上的亲核反应机理（加成—消除机理）第二步：消除——离去基团带一对电子离去，恢复碳氧双键，生成产物。第一步：加成——亲核试剂进攻羰基碳,形成氧负离子中间体。羧酸衍生物水解、醇解、胺解的活性次序是：酰氯＞酸酐＞酯＞酰胺第36页，共70页，星期日，2025年，2月5日**（四）酯缩合反应酯中的α-H较活泼，在醇钠作用下，与另1分子酯缩去1分子醇，生成β-酮酸酯。简称酯缩合。第37页，共70页，星期日，2025年，2月5日**羧酸分子中烃基上的氢原子被其它原子或原子团取代的化合物叫做取代羧酸。9.3取代酸分子中同时含有羟基和羧基的有机化合物叫做羟基酸。根据羟基所连接的烃基不同，羟基酸分为醇酸和酚酸两类。一、羟基酸第38页，共70页，星期日，2025年，2月5日**（一）羟基酸的命名1、系统命名法（1）选母体：羧酸为母体，羟基为取代基；（2）编号：①阿拉伯数字法：从羧基碳原子开始，表示出羟基所在位置。②希腊字母数字法：与羧基直接相连的碳原子称为?－碳原子，依次为?、?、?……等。2、俗名法第39页，共70页，星期日，2025年，2月5日**α-羟基丙酸（乳酸）羟基丁二酸（苹果酸）2，3-二羟基丁二酸（酒石酸）第40页，共70页，星期日，2025年，2月5日**羟基和羧基都是亲水基，醇酸在水中的溶解度一般都很大。2-羟基-1,2,3-丙烷三羧酸柠檬酸1-羟基-1,2,3-丙烷三羧酸异柠檬酸一个无分支的直链直接与两个以上羧基相连时，以直接连接羧基最多的链烃的名称加后缀“某羧酸”来命名。（二）醇酸的物理性质第41页，共70页，星期日，2025年，2月5日**（三）羟基酸的化学性质羟基连在脂肪烃基上表现出-I效应，因此一般醇酸酸性比相应的羧酸强。1、酸性pKa3.874.514.88醇酸有醇和羧酸的典型反应性能。由于羧基和羟基的相互影响，表现出一些特有的性质，这些特有性质与羟基和羧基的相对位置而异。第42页，共70页，星期日，2025年，2月5日**乳酸丙酮酸2、α-羟基酸的氧化α-羟基酸中的羟基比醇中羟基易氧化。Tollen试剂与醇不反应，但能把α-羟基酸氧化为α-羰基酸。第43页，共70页，星期日，2025年，2月5日**3、α-羟基酸的分解反应第44页，共70页，星期日，2025年，2月5日**4、失水反应醇酸易受热脱水，随-OH的位置不同而产生不同的产物。（1）α–羟基酸发生两分子交叉脱水，生成环状交酯。α-羟基丙酸交酯+2H2O