羧酸及其衍生物.ppt

(2)脱水反应酰胺在脱水剂P2O5、SOCl2等存在下共热或高温加热，则发生分子内脱水，生成腈。如：（3）霍夫曼降级反应没有取代的酰胺在卤素碱作用下，加热可以降级生成少一个碳原子的伯胺。第63页，共90页，星期日，2025年，2月5日五、α-H的卤代反应--Hell-Volhard-Zelinsky反应由于P－π共轭的存在，使得羧基碳的正电性减弱，不象醛、酮中的羰基那样活泼，羧酸的α-H可在少量红磷、硫等催化剂存在下被溴或氯取代生成卤代酸。第31页，共90页，星期日，2025年，2月5日控制条件，反应可停留在一取代阶段。α-卤代酸很活泼，常用来制备α-羟基酸和α-氨基酸。机理：第32页，共90页，星期日，2025年，2月5日1、熔点：比分子量相近的一元羧酸要高2、溶解度：比一元羧酸要大；3、酸性：比一元羧酸要高，一般情况下K1较大，而K2较小。8.5二元羧酸12.5.1二元羧酸的物理性质一、二元羧酸的受热分解反应1、乙二酸和丙二酸加热后脱羧,失去二氧化碳，得到羧酸8.5.2二元羧酸的化学性质第33页，共90页，星期日，2025年，2月5日2、丁二酸和戊二酸加热，分子内脱去一分子水得到酸酐3、己二酸和庚二酸加热后，分子内脱去一分子二氧化碳和水，形成环状的酮。苯二甲酸第34页，共90页，星期日，2025年，2月5日邻苯二甲酰亚胺可用于制备纯伯胺——盖布瑞尔合成法第35页，共90页，星期日，2025年，2月5日8.6羟基酸1.分类：醇酸和酚酸，前者羟基和羧基均连在脂肪链上，后者羟基和羧基连在芳环上。一、分类和命名命名：醇酸可根据羟基与羧基的相对位置称为α-、β-、γ-羟基酸，羟基连在碳链末端时，称为ω–羟基酸。酚酸以芳香酸为母体，羟基作为取代基。2-羟基丙酸（乳酸）2,3-二羟基丁二酸（酒石酸）邻羟基苯甲酸（水杨酸）3-羟基-3-羧基戊二酸（柠檬酸）第36页，共90页，星期日，2025年，2月5日羟基丁二酸（苹果酸）3，4，5-三羟基苯甲酸（没食子酸）1、?-羟基腈的水解（制α-羟基酸）二、羟基酸的制备β-羟基酸－从烯烃与次氯酸加成第37页，共90页，星期日，2025年，2月5日2、卤代酸的碱性水解3、reformastky（雷福尔马斯基）反应?-卤代酸酯在锌粉作用下与醛酮反应，再水解得到?-羟基酸酯β、γ和δ等卤代酸取代时有副反应，只适合制备α-羟基酸第38页，共90页，星期日，2025年，2月5日三、羟基酸的性质1.酸性醇酸含有羟基和羧基两种官能团，由于羟基具有吸电子效应并能生成氢键，醇酸的酸性较母体羧酸强，水溶性也较大。羟基离羧基越近，其酸性越强。水杨酸的酸性最强的原因：为羟基和羧基邻位效应；分子内氢键的形成，增加了羧基中氧氢键的极性。COOHOHCOOHCH3COOHHOCH2COOH第39页，共90页，星期日，2025年，2月5日2.?-羟基酸的氧化其羟基比醇羟基易被氧化,如Tollen试剂将?-羟基酸氧化为酮酸三、羟基酸的性质3.受热反应具有醇和酸的共性，也有因羟基和羧基的相对位置的互相影响的特性反应。主要表现在受热反应规律上。第40页，共90页，星期日，2025年，2月5日b、?-羟基酸在加热情况下得到?，?-不饱和羧酸c、γ-和δ-羟基酸受热，生成五元和六元环内酯。a、?-羟基酸在加热情况下得到交酯第41页，共90页，星期日，2025年，2月5日4、分解脱羧反应?-羟基酸?-羟基酸第42页，共90页，星期日，2025年，2月5日二、酸酐：法则：羧酸名+酐对甲基苯甲酰氯?乙丙酐8.7羧酸衍生物的分类和命名一、酰氯：法则：酰基名+卤素名（二）羧酸衍生物?乙酰氯乙酸酐第43页，共90页，星期日，2025年，2月5日邻苯二甲酰胺三、酰胺：法则：酰基+胺N-甲基环戊基甲酰胺四、酯：羧酸名+（醇）烃基名+酯乙酸苯甲酯乙酸乙烯酯α-甲基丙烯酸甲酯对溴苯甲酰胺N,N-二甲基甲酰胺ε-己内酰胺N-溴代丁二酰亚胺第44页，共90页，星期日，2025年，2月5日8.7羧酸衍生物的结构羧酸衍生物在结构上的共同特点是都含有酰基，酰基与其所连的基团都能形成P-π共轭体系。p-π共轭体系活性顺序由强到弱顺序--酰卤,酸酐,酯和酰胺第45页，共90页，星期日，2025年，2月5日8.8羧酸衍生物的物理性