羧酸衍生物及取代酸.ppt

(4)酰胺的生成例：第33页，共89页，星期日，2025年，2月5日反应是可逆的，加热、脱水有利于正反应，为了使正反应顺利进行，常采用苯、甲苯带水的方式除去反应体系中产生的水。?P2O5RC?N+H2O第34页，共89页，星期日，2025年，2月5日反应机制（与酯化反应的加成--消除机制类似）?-H2O-H2ORC?N互变异构亲核加成质子转移第35页，共89页，星期日，2025年，2月5日3.羧酸的还原第36页，共89页，星期日，2025年，2月5日(4)脱羧反应①一元酸脱羧：一元羧酸加热下难以脱羧!但若－COOH的α－C上有吸电子基时，脱羧反应容易发生，有合成意义：第37页，共89页，星期日，2025年，2月5日第38页，共89页，星期日，2025年，2月5日4、烃基上的反应

（1）α-卤代作用所以，羧酸α－H的卤代反应需要少量红磷催化：注意：一定是羧酸在红磷催化下生成α-卤代酸!(Why?)第39页，共89页，星期日，2025年，2月5日羧酸α-卤代机理红磷的作用是使羧酸与卤素反应→酰卤→α-卤代酰卤→α-卤代酸。第40页，共89页，星期日，2025年，2月5日α－C上的卤素原子可通过亲核取代反应，被－NH2、－OH、－CN等取代，生成α－氨基酸、α－羟基酸、α－氰基酸等。例：第41页，共89页，星期日，2025年，2月5日（2）芳香环上的取代反应第42页，共89页，星期日，2025年，2月5日5、二元羧酸的受热反应丙二酸的脱羧反应是所有在羧基的β位有羰基基团的化合物，如烷基丙二酸、β-酮酸等共有的反应第43页，共89页，星期日，2025年，2月5日第44页，共89页，星期日，2025年，2月5日小结第45页，共89页，星期日，2025年，2月5日II、羧酸的衍生物第46页，共89页，星期日，2025年，2月5日?羧酸衍生物的含义和命名羧酸衍生物系指酰卤、酸酐、酯、酰胺，它们经简单水解后都得到羧酸。取代酸(如氨基酸、羟基酸、卤代酸等)通常不属于羧酸衍生物。第47页，共89页，星期日，2025年，2月5日酰卤的命名:在命名时可作为酰基的卤化物，在酰基后加卤素的名称即可。酰胺的命名命名时把羧酸名称放在前面将相应的酸字改为酰胺即可；第48页，共89页，星期日，2025年，2月5日酸酐的命名单酐：在羧酸的名称后加酐字；混酐：将简单的酸放前面，复杂的酸放后面再加酐字；环酐：在二元酸的名称后加酐字。第49页，共89页，星期日，2025年，2月5日酯的命名酯可看作将羧酸的羧基氢原子被烃基取代的产物。命名时把羧酸名称放在前面，烃基的名称放在后面，再加一个酯字。内酯命名时，用内酯二字代替酸字并标明羟基的位置。第50页，共89页，星期日，2025年，2月5日羧酸衍生物的物理性质物态及水溶解性：酰氯、酸酐：分子间无氢键作用，挥发性强，有刺鼻气味的液体。沸点随着相对分子质量↑而↑。遇水水解。酯：酯不溶于水。低级酯是有酯香味的液体。高级脂肪酸的高级脂肪醇酯为固体，俗称“蜡”。酰胺：分子间氢键作用强，一般为固体，但DMF或DEF为液体，是常用的非质子性溶剂。低级酰胺可溶于水，随着分子量↑，水溶解度↓。沸点：酰卤、酸酐、酯的沸点低于羧酸；伯酰胺的沸点高于羧酸。第51页，共89页，星期日，2025年，2月5日羧酸衍生物的化学性质??酰基上的亲核取代(1)水解第52页，共89页，星期日，2025年，2月5日酯的水解反应碱性水解（又称皂化反应）同位素跟踪结果表明：碱性水解时，发生酰氧键断裂。第53页，共89页，星期日，2025年，2月5日例：乙酰对溴苯胺第54页，共89页，星期日，2025年，2月5日(2)醇解第55页，共89页，星期日，2025年，2月5日例：第56页，共89页，星期日，2025年，2月5日(3)氨解例：第57页，共89页，星期日，2025年，2月5日N-未取代的酰胺与胺反应生成N-取代酰胺。例如：第58页，共89页，星期日，2025年，2月5日水解、醇解、氨解的结果是在HOH、HOR、HNH2等分子中引入酰基，因而酰氯、酸酐是常用的酰基化试剂。酯酰化能力较弱，酰胺的酰化能力最弱，一般不用作酰基化试剂。第59页，共89页，星期日，2025年，2月5日酰基上的亲核取代反应机理该反应历程可用下式表示：反应是分步完成的：先亲核加成，后消除，最终生成取代产物。第60页，共89页，星期日，2025年，