羧酸羧酸衍生物及取代酸.ppt

四、个别化合物1.甲酸第30页，共72页，星期日，2025年，2月5日2.乙酸3.过氧乙酸（CH3COOOH）4.乙二酸6.苯甲酸7.α-萘乙酸8.丙烯酸9.丁二酸5.丁烯二酸第31页，共72页，星期日，2025年，2月5日第二节羧酸衍生物羧酸分子中羧基上的羟基被其它原子或基团取代后的产物叫羧酸衍生物，主要有酰卤、酸酐、酯和酰胺，都是含有酰基的化合物。一、羧酸衍生物的命名酰卤根据酰基和卤原子来命名，称为“某酰卤”。乙酰氯丙酰溴苯甲酰氯第32页，共72页，星期日，2025年，2月5日酸酐根据相应的羧酸命名。两个相同羧酸形成的酸酐为简单酸酐，称为“某酸酐”，简称“某酐”；两个不相同羧酸形成的酸酐为混合酸酐，称为“某酸某酸酐”，简称“某某酐”；二元羧酸分子内失去一分子水形成的酸酐为内酐，称为“某二酸酐”。乙（酸）酐乙（酸）丙（酸）酐邻苯二甲酸酐第33页，共72页，星期日，2025年，2月5日酯根据形成它的羧酸和醇来命名，称为“某酸某酯”。乙酸甲酯乙酸乙酯苯甲酸甲酯第34页，共72页，星期日，2025年，2月5日二、羧酸衍生物的物理性质低级的酰氯和酸酐都是无色且对粘膜有刺激性的液体，高级的酰氯和酸酐为白色固体，内酐也是固体。酰氯和酸酐的沸点比分子量相近的羧酸低，这是因为它们的分子间不能通过氢键缔和的缘故。室温下，大多数酯都是液体，低级的酯具有花果香味。如乙酸异戊酯有香蕉香味（俗称香蕉水）；正戊酸异戊酯有苹果香味；甲酸苯乙酯有野玫瑰香味；丁酸甲酯有菠萝香味等。许多花和水果的香味都与酯有关，因此酯多用于香料工业。羧酸衍生物一般都难溶于水而易溶于乙醚、氯仿、丙酮、苯等有机溶剂。第35页，共72页，星期日，2025年，2月5日三、羧酸衍生物的化学性质化学反应的活性次序为：酰氯＞酸酐＞酯≥酰胺1.水解反应第36页，共72页，星期日，2025年，2月5日酯的碱性水解反应也称为皂化。第37页，共72页，星期日，2025年，2月5日2.醇解反应酰氯、酸酐、酯都能发生醇解反应，产物主要是酯。它们进行醇解反应速度顺序与水解相同。酯的醇解反应也叫酯交换反应。乙酰辅酶A胆碱乙酰胆碱辅酶A第38页，共72页，星期日，2025年，2月5日3.氨解反应酰氯、酸酐、酯可以发生氨解反应，产物是酰胺。由于氨本身是碱，所以氨解反应比水解反应更易进行。酰氯和酸酐与氨的反应都很剧烈，需要在冷却或稀释的条件下缓慢混合进行反应。第39页，共72页，星期日，2025年，2月5日羧酸衍生物的水解、醇解、氨解的反应中，H2O、ROH和NH3分子中H原子被酰基取代了，在分子中引入酰基的反应叫酰基化反应，乙酰氯和乙酸酐是常用的乙酰化试剂。羧酸衍生物的水解、醇解、氨解都属于亲核取代反应历程，可用下列通式表示：第40页，共72页，星期日，2025年，2月5日酰基C原子的正电性强度顺序为：酰氯＞酸酐＞酯＞酰胺离去基团A的碱性强弱顺序为：NH2—＞RO—＞RCO2—＞X—离去的难易顺序为：NH2—＜RO—＜RCO2—＜X—羧酸衍生物的酰—A键断裂的活性次序为：酰氯＞酸酐＞酯≥酰胺基团A的给电子能力顺序为：第41页，共72页，星期日，202