杂环化合物有机化学B.pptVIP

催化加氢氧化反应康尼扎罗反应糠醛没有α-氢，与苯甲醛相似，可以发生康尼扎罗反应。柏琴反应脱羰反应糠醛和水蒸气混合物在高温时通过混合催化剂，糠醛可脱去羰基生成呋喃。酚糠醛树脂01.糠醛树脂01.防腐涂料01.胶合剂01.制造玻璃钢01.防腐剂01.制造增塑剂01.溶剂01.化工原料01.返回01.(3)糠醛的用途01吡啶的结构和性质024.2喹啉的结构和性质12.4六元杂环化合物sp2杂化吡啶的结构p轨道与环平面垂直，相互重叠形成六个原子在内的闭合共轭体系未共用电子对占据sp2杂化轨道，与环共平面，不能参与环系的共轭01030212.4.1吡啶的结构和性质吡啶的结构动画吡啶和吡咯的结构比较孤对电子在sp2杂化轨道上孤对电子在p轨道上课堂练习下列化合物哪些具有芳香性？吡啶存在于煤焦油、页岩油和骨焦油中。吡啶是具有特殊臭味的无色液体，沸点115℃，熔点42℃，相对密度0.982。吡啶可与水、乙醇和乙醚等混溶，是一种很好的溶剂，能溶解多种有机物和无机物。(2)吡啶的性质弱碱性取代反应氧化还原吡啶环上的氮原子的一对未共用电子对处于sp2杂化轨道上，它并不参与环上的共轭体系，因此能与质子结合，具有弱碱性。01pKb＝8.802弱碱性03吡啶可与卤代烷或酰卤结合生成相当于季胺盐的产物。01良好的酰化剂02取代反应亲电取代氮原子的电负性比碳原子大，所以氮原子附近电子密度较高，环上碳原子的电子密度有所降低。因此，吡啶与硝基苯相似，亲电取代比苯困难，并且主要发生在β位上，反应条件要求较高。另外，吡啶不能进行付氏反应。下页退出上页下页退出上页下页退出退出杂环化合物的分类和命名；杂环化合物的结构和芳香性；五元杂环化合物的化学性质；六元杂环化合物的化学性质；生物碱重点要求掌握芳香性；五元、六元杂环化合物的化学性质，杂环化合物的亲电取代反应的活性及规律；酸碱性规律。基本内容和重点要求22杂环化合物的命名33五元杂环化合物11杂环化合物的分类55生物碱44六元杂环化合物12杂环化合物12.1杂环化合物的分类杂环化合物的成环规律和碳环一样，最稳定和最常见的也是五元环和六元环。有的环只有一个杂原子，有的环含有多个或多种杂原子。杂环化合物一般按环的大小分成五元环和六元环两大类。01单杂环02五员杂环03六员杂环04碳环母核05碳环母核06重要的杂环07返回稠杂环12.2杂环化合物的命名杂环化合物一般采用音译法命名，根据化合物的英文读音，选用同音汉字，并以“口”字旁表示杂环化合物。01020304环上有取代基的杂环化合物，命名时以杂环为母体，从杂原子开始将环上的原子编号。当环上含有两个或两个以上相同杂原子时，应使杂原子所在位次的数字最小。当环上的杂原子不同时，按O、S、N的次序编号。退出下页上页返回3.1呋喃、噻吩和吡咯的结构3.2呋喃、噻吩和吡咯的性质3.3糠醛返回12.3五元杂环化合物12.3.1呋喃、噻吩和吡咯的结构呋喃、噻吩和吡咯组成环的五个原子都位于同一平面上，四个碳原子和一个杂原子都为sp2杂化状态，彼此以σ键相连接；每个碳原子还有一个电子在p轨道上，杂原子的未共用电子对也是在p轨道上，这五个p轨道垂直于环所在的平面并相互重叠形成闭合共轭体系。这个共轭体系是由五个原子上的六个p电子组成的，其p电子数符合休克尔4n＋2规则。因此具有芳香性。苯噻吩吡咯呋喃01杂原子为sp2杂化02芳香性大小：03呋喃、噻吩和吡咯的原子轨道示意图：呋喃、噻吩和吡咯的结构上页返回动画下页退出呋喃是无色液体，沸点32℃，具有类似氯仿的气味，微溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。呋喃能使盐酸浸过的松木片显绿色,此现象可检验呋喃的存在。01噻吩与苯共存于煤焦油中，噻吩是无色而有特殊气味的液体，沸点84℃。噻吩和靛红(吲哚满二酮)在硫酸作用下呈蓝色，此现象可检验噻吩的存在。02吡咯存在于煤焦油和骨焦油中，是无色液体,沸点131℃，有弱的苯胺的气味。其蒸气遇盐酸浸湿的松木片则呈红色，可检验吡咯的存在。0312.3.2呋喃、噻吩和吡咯的性质(1)对氧化剂、酸及碱的稳定性(2)环上的亲电取代反应(3)加成反应(4)吡咯的弱碱性和弱酸性(5)呋喃的共轭二烯性呋喃和吡咯对氧化剂不稳定，特别是呋喃可被氧化成树脂状物，但噻吩对氧化剂比较稳定。三种杂环化合物对碱是稳定的，但对酸的稳定性则不