有机化学第四章质谱.pptVIP

一些同位素的原子量和自然含量的大约值同位素原子量12C=12.000000自然含量%同位素原子量12C=12.000000自然含量%1H1.00782599.98529Si28.9764914.72H2.0141020.01530Si29.9737613.112C12.00000098.931P30.97376310013C13.0033541.132S31.97207495.014N14.00307499.6433S32.9714610.9715N15.0001080.3634S33.9678654.216O15.99491599.835Cl34.96885575.817O16.9991330.0437Cl36.96589624.218O17.9991600.279Br78.91834850.519F18.99840510081Br80.91634449.528Si27.97692792.2127I126.904352100元素的同位素可分为三大类：一类是”A”，只有一个天然同位素的的元素，如：氟19F、磷31P和碘127I无天然重同位素。另一类是”A+1”,有两个同位素元素，其中重同位素比丰度大的轻同位素重一个质量单位；如：碳有12C、13C和氮14N、15N。再一类就是”A+2”,这类元素的最重同位素比轻同位素重两个质量单位，如：氯有35Cl、37Cl；溴有79Br、81Br等。而Si（28Si、29Si、30Si）、S（32S、33S、34S）既有比轻同位素重一个质量单位的重同位素，又有比轻同位素重两个质量单位重同位素01硫、硅的重同位素天然丰度较大，所以含有硫、硅的分子的同位素峰较强。03氯和溴的重同位素天然丰度大，所以含有氯和溴的分子的同位素峰相当强。02由”A”元素组成的化合物质谱中不产生相应同位素峰。离子中如果只考虑一种元素的两种同位素，用下面的公式就可以算出大概的丰度比：(a十b)m例1：CHCl3M=11835Cl：37Cl=100：32.5≈3：1M：M+2：M+4：M+6式中a和b各为轻和重同位素的丰度，m为分子中该元素原子的数目。即a=3b=lm=3(a十b)3=a3十3a2b十3ab2十b3=27十27十9十1m/z118：120：122,：124例2:碎片离子+。CCl2的质荷比可为m/z82、84和86，这些峰的丰度比可以这样计算。1(a十b)2=a2十2ab十b22=9十6十13同位素离子丰度比大约为4m/z82：m/z84：m/z86=9：6：15可利用公式(a十b)m(c十d)n来计算两种元素的同位素离子丰度比。c、直链烷烃有典型的系列CnH2n+1+离子(29,43,57…)，其中m/z43(+C3H7)和m/z57(+C4H9)峰总是很强(基准峰)。除此之外，还有少量的CnH2n-1+离子(27,41,55…)。枝链烃往往在分枝处裂解形成的峰强度较大，且优先失去最大烷基。d、环烷烃的M峰一般较强。环开裂时一般失去含两个碳的碎片，所以往往出现m/z28(C2H4)+。,m/z29(C2H5)+和M-28、M-29的峰。e.直链烷烃质谱峰顶点的轨迹为1.3.2烯烃烯烃质谱有下列特征：a、其分子离子峰明显，强度随分子量增大而减弱。因为烯烃易失去一个π电子。出现m/z41、55、69、83、等(CnH2n一l)+系列的离子峰。长链烯烃还有(CnH2n+l)+。b、烯烃质谱中最强峰(基准峰)是双键β位置Cα一Cβ键断裂产生的峰(烯丙基型裂解)。带有双键的碎片带正电荷。1.3.3芳烃b、带烃基侧键的芳烃常发生苄基型裂解，产生七元环的Tropyliumionm/z=91(往往是基准峰)。若基准峰的m/z比91大n×l4，则表明苯环α碳上另有甲基取代，形成了取代的Tropyliumion。如：a、分子离子峰明显，M十l和M十2可精确量出，便于计算分子式。芳烃的质谱特征是010