有机化合物的结构表征.ppt

4.3.41H-NMR谱图的解析1H-NMR谱图横坐标为化学位移，横坐标用δ表示，右边TMS的δ=0，数值由右向左标记；上横坐标常用Hz表示化学位移。一张1H-NMR谱图可提供的有机分子结构的信息由图上吸收峰的组数，可以知道分子结构中磁等性质子组数目。1由峰的强度（积分曲线）可以知道分子中磁不等性质子的比例。2由峰的裂分数可知相邻磁等性质子数目。3由峰的化学位移（δ值）可以判断各种磁等性质子的归属。4由裂分峰的外观或偶合常数，可知哪些磁等性质子是相邻的。5分析：从分子式解析，可能为CH3COCH3或CH3CH2CHO等，1H-NMR谱只有一组峰δ=2.1左右，该化合物可能是CH3COCH3。谱图解析举例例1．分子式为C3H6O的化合物的1H-NMR谱分析：（CH3)3C—C≡CH中有两组磁等性质子，比例为9：1，互相不偶合。≡C—Hδ=2.3左右，—CH3δ=1.2左右。这些情况与谱图一致，所以是3,3-二甲基-1-丁炔的核磁共振谱图。例2．3,3-二甲基-1-丁炔的核磁共振谱如下：4.3.513C-NMR谱的简介概述13C在自然界存在的丰度仅1.1%，在测试13C共振谱图时，需要多次扫描才能得到满意的谱图。13C-NMR谱图给出碳架及与碳直接相连质子的信息。在有机化合物结构表征中，13C-NMR与1H-NMR具有同等的重要性。13C的化学位移δc（为了与H谱的区别，用δc表示）是13C周围电子屏蔽的结果。影响化学位移的因素有：C的杂化状态、构型、构象、氢健、溶剂、溶液浓度、酸碱性等。01δc的参考态也是TMS，δTMS=0，δc=0～250,其范围约是氢的化学位移范围的20倍。02各种环境的C的化学位移的顺序与相应氢谱质子的化学位移顺序相似，但碳谱的δc顺序平行移20倍左右，例：δH=1.5的H连的13C谱的δc=30左右。03δc是判断C在碳架中位置的依据。042.13C-NMR的化学位移丙酮的13C-NMR谱质子（噪声）去偶（又称宽带去偶）：消去1H与13C的偶合作用，仅给出C的化学位移，如下面图的(b)((a)是偶合谱)。13C-NMR谱的各种测定技术与相应的谱图质子偏共振去偶谱1,3-丁二醇的13C-NMR谱质子去偶谱质子偏共振去偶（部分去偶）：仅保留13C与直接相连的质子间的偶合裂分。裂分规律遵循n+1规律。选择去偶：选择消除某一个13C相连H偶合裂分，其他的与H偶合裂分保留。这个13C峰增强，目的是确定这个13C的化学位移。DEPT-NMR01040203DEPT是DistortionlessEnhancementbyPolarizationTransfer的缩写，它有三个技术。正常的宽带去偶：只给出13C的化学位移，都是单峰。DEPT90°：只连一个质子的C()留在谱图上，其他的都去掉。DEPT135°：和—CH3的C是正向吸收，峰向上，而—CH2—的C是负向吸收，峰向下。这三个图谱联合起来解析，很容易解析，如图：的13C-NMR谱（b）DEPT135°谱（a）DEPT90°谱（c）宽带去偶13C-NMR谱图提供的信息磁不等性13C核的数目，可以了解分子的对称性。由δc推导13C的化学环境。知道每个13C上连H的数目。1213C-NMR谱与1H-NMR谱比较二种谱图同等重要（提供相同的信息），可以互补，互相验证。1H-NMR谱复杂时，13C-NMR谱简化。13C-NMR谱中峰高与13C数目不成比例，即没有积分曲线。12６.13C-NMR谱的解析举例例1.下图是1,2-二甲苯的13C-NMR谱，将C进行归属。邻二甲苯的13C-NMR谱图解析：邻二甲苯是对称分子，有四种磁等性C，即两个CH3的C、两个邻位的C、两个间位的C和两个与CH3相连的C，δc=18为CH3的两个C，δc=126为邻位两个C，δc=130为间位两个C，δc=136为CH3相连的两个C。C6H12O的13C-NMR谱图例2．下图是分子式为C6H12O的13C-NMR图谱，试进行解析：δc=208为羰C基峰，而δc=70～200之间无峰，说明化合物为羰基化合物，不含C=C键，图中五个峰，有两个C为磁等性C，可能是末端为—CH(CH3)2，化合物最大可能为(CH3)2CHCH2COCH3，即δc=25可能为末端两个甲基的C，δc=27的应是—CH(CH3)2的叔，δc=31为COCH3的CH3的C，δc=54的为—CH2的C，δc=208为C=O的C。由此，化合物可能为：(CH3)CHCH2COCH3