重量分析法课件.pptVIP

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2025-02-17 发布于山东
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重量分析法课件.ppt

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*Ksp較大,S2-定量成為HS-,產生同量OH-假設MnS+H2O=Mn2++HS－+OH－ SSS例4:計算MnS在純水中的溶解度.Ksp＝10-12.6*(I=0),H2S的pKa1=7.1pKa2=12.9??解:*檢驗：[OH-]=S=10-4.6mol·L-1,[H+]=10-9.4mol·L-1?S(H)＝1＋10-9.4+12.9+10-18.8+20.0 ＝1+103.5+101.2＝103.5S2-HS-H2S主要以HS-存在故假設合理.7.1pKa12.9pKapHS2－H2SHS－9.4亦可不必計算，由優勢區域圖可知：12*1086420S最小同離子效應絡合作用pCl=2.4pCl543210Sx106mol·L-1S(AgCl)-pCl曲線4.絡合效應—增大溶解度Ksp?=[Ag?][Cl-]=[Ag+][Cl-]?Ag(Cl)=Ksp(1+[Cl]?1+[Cl]2?2+---S=[Ag?]=Ksp?/[Cl-]=Ksp(+?1+[Cl]?2+Ag++Cl-AgClCl-AgCl,AgCl2-,…*5.酸效應—絡合效應共存H+YHiYH＋PbC2O4=Pb2+＋C2O42-PbYHC2O4-,H2C2O4Ksp＝10-9.7*(I=0.1)例5:pH=4.0,[C2O4?]=0.1mol·L-1,[Y?]=0.01mol·L-1,計算PbC2O4的溶解度.pH=4.0時:?C2O4(H)＝100.3;?Y(H)＝108.6[Y]=[[Y?]/?Y(H)=10-10.6?Pb(Y)＝1+10-10.6+18.0＝107.4解:*在此條件下,PbC2O4不沉澱.此時,CaC2O4沉澱否？?Ca(Y)=1+10-10.6+10.7=100.4=Ksp?Ca(Y)?C2O4(H)=10-7.8+0.4+0.3＝10-7.1Ca2＋被完全沉澱，即Pb2＋、Ca2＋可完全分離.=Ksp?Pb(Y)?C2O4(H)=10-9.7+7.4+0.3=10-2.0*BaSO4=Ba2++SO42-HSO4-BaYH+YH+HiYBaSO4的條件溶度積（過量EDTA的濃度為10-2mol·L-1)例:2-024681012pH0-2-4-6-8*6.影響S的其他因素溫度:t↑，S↑溶解熱不同,影響不同.室溫過濾可減少損失.顆粒大小:小顆粒溶解度大,需陳化.溶劑:相似者相溶,加入有機溶劑，則S.*7.3沉澱的形成成核作用均相成核異相成核長大凝聚定向排列構晶離子晶核沉澱顆粒無定形沉澱晶形沉澱沉澱類型晶形沉澱無定形沉澱CaC2O4、BaSO4凝乳狀膠體MgNH4PO4AgClFe(OH)3顆粒直徑0.1～1?m0.02～0.1?m0.02?m*馮·威曼(vonWeimarn)經驗公式S—晶核的溶解度Q—加入沉澱劑瞬間溶質的總濃度Q－S—過飽和度沉澱初始速度(晶核形成速度)相對過飽和度*沉澱性質的影響BaSO41.1×10-10大1000晶形AgCl1.8×10-10小5.5凝乳狀CaC2O4·H2O2.3×10-931PbSO41.7×10-828兩種可能條件影響BaSO4(晶形)若c3mol·L-1,膠凍Fe(OH)3(膠體)慢,均勻沉澱,顯微鏡可見結晶