有机波谱解析课件紫外光谱.pptVIP

2.共轭影响大?键的形成导致各能级间距离变近，电子容易激发，故吸收波长向长波方向移动、吸光强度大大增强．共轭双键数目增加，吸收带更向长波方向移动(红移)乙烯?max165nm(e15000)1,3-丁二烯?max217nm(e21000)1,3,5-己三烯?max258nm(e35000)葵五烯?max335nm(e52000)番茄红素?max470nm(e185000)NovelMolecularSquareH2OH2O1HNMR13CNMRSynthesisofOpticallyPureCyclophaneFigure3化合物8(上图)和配合物[8?Ag]+PF6-(下图)的1HNMRSynthesisOpticalDumb-bellMolecularFigure41HNMRof[(R,P),(R,P)]-17and[(R,P),(R,P)]-18紫外光谱一般的紫外光谱仪是用来研究近紫外区的吸收．(*远紫外区的研究要在真空仪中进行，因为波长很短的紫外光会被空气中的氧、氮和二氧化碳所吸收。)1.紫外光谱的一般特征(1)紫外光的波长范围：4~400nm

4~200nm：远紫外区200~400nm：近紫外区A发色团：能够吸收近紫外光及(或)可见光(200~800nm)的孤立官能团B特点：分子结构中会有?→?*或n→?*跃迁的基团C例：-C=O(-CHO,-COOH)，-N=N-，DC=N-，-N=O，-NO2，苯(2)基本术语?max280nm,?=143004?max270nm,?=145005(ii)助色团：某些官能团在波长200nm以上没有吸收带，但它们与发色团联结在一起时能使吸收带向长波方向移动，并使吸收强度增加，这种官能团叫助色团。01?max256nm,?=20003例：-NH2，-OH，-OR，-SH，-SR，-Cl，-Br，-I等02(iii)红移：由于共轭作用、引入助色团以及溶剂改

变等原因，使吸收波长向长波方向移动的现象。?max270nm03?max270nm02?max256nm01(3)谱图形式(3种)波长(nm)-吸光(A)(X轴)(Y轴)A=log(Io/I)=??c?lI:透射光强度c:mol/Ll:溶液厚度?:摩尔消光系数吸光度定义：Io:入射光强度注意点文献报道紫外数据时仅指出吸光度极大处的波长(?max)及摩尔消光系数。A＝??c?l?=UV-Vis(CHCl3，5.0?10-6mol/L)：lmax(?max)=246nm(3.61?105)，272nm(4.29?105)，281nm(4.84?105)，321nm(3.39?105)，335nm(3.42?105)，369nm(2.10?105)．波长(?)—?波长(?)—log?在报道紫外光谱数据时应指明所用溶剂光谱图也常用?或log?为纵坐标紫外光谱的基本原理紫外光谱图中的吸收带是由于分子吸收光能，使电子跃迁到较高能级而产生的。吸收的紫外光能量等于电子的两个能级之间的能量差(h?=?E)，由于电子发生能级跃迁时，振动和转动能级也同时发生变化，故紫外光谱图由吸收带组成。不同的能级跃迁电子能级跃迁示意图电子能级跃迁所需能量顺序?→?*n→?*p→p*n→p*?→?*跃迁01烷烃分子中所有键都是?键。在基态下，电子在成键轨道中，吸收光能可以使一各电子从成键轨道跃迁到反键轨道。注意：两轨道能量差很大，相应的光的波长较短，在远紫外区。因此烷烃在近紫外及可见区无吸收带，可作测定溶剂。021.跃迁分类CH4(C-H)?max125nmCH3CH3(C-C)?max135nm例:?→?*所需能量：n→?*?→?*04例:n→?*03甲醇分子中，羟基的氧原子上有未共用电子对，它们是非成键电子．01CH3Cl?max172nm(e~100)CH3OH?max183nm(e150)CH3Br