无机与分析化学第四章第二部.pptVIP

01k的意义：比速率02k是温度的函数：03k的量纲，A的量纲及量纲与反应级数的关系；04k与kA、kB的关系：反应速率常数k：反应速率的影响因素：5.反应速率的影响因素：v=kCAmCBn（1）浓度的影响：反应物的浓度大，反应速率大；（2）温度的影响：定性：温度上升10度，反应速率增加2~4倍（经验公式）；定量：温度升高，影响的是能量因子，且对活化能大的体系影响大。

讨论：并非所有的体系都符合上述关系！以logk~1/T作图，可以由所得直线的斜率求得活化能Ea。温度增加，反应速率总是增加；对一个反应体系，低温时的温度效应（相同温差）高于高温时的；对不同的反应体系，升温（相同温差）对活化能大的反应的影响大；图示:温度对反应速率的影响温度对反应速率影响的类型TTT通常有五种类型：3r5r1r2rT4rT（1）反应速率随温度的升高而逐渐加快，它们之间呈指数关系，这类反应最为常见。（2）开始时温度影响不大，到达一定极限时，反应以爆炸的形式极快地进行。（3）在温度不太高时，速率随温度的升高而加快，到达一定的温度，速率反而下降。如多相催化反应和酶催化反应。（4）速率在随温度升到某一高度时下降，再升高温度，速率又迅速增加，可能发生了副反应。（5）温度升高，速率反而下降。这种类型很少，如一氧化氮氧化成二氧化氮。rTrTrTrTrT(1)(2)(3)(4)(5)6.动力学与热力学的关系：k+、k-与K0的关系（假设正逆反应均为基元反应）aA+bBgG+hHV+=k+CAaCBbV-=k-CGgCHhV+=V-k+[A]a[B]b=k-[G]g[H]hEa(Ea+、Ea-)与△H关系：△H=Ea+-Ea-特点：高效、高选择性。催化原因：改变反应历程，降低活化能；可加快反应速率（正反应与逆反应同时加快）；参与反应、但反应前后物质的量及化学组成不变；CBAD四、催化剂对反应速率的影响催化剂及其特点：催化剂对活化能的改变催化剂对反应历程的改变催化剂的高选择性（1）催化剂的高选择性（2）均相催化：反应物和催化剂同一相，一般反应的速率较快；如一氧化氮催化二氧化硫的反应等；多相催化：反应物与催化剂不同相，一般催化剂为固相。多相催化的过程较复杂，含吸附、反应、解吸等过程；与复杂的吸附机理、传质速率、反应活性等诸多因素有关。均相催化和多相催化：2SO2+O22SO3无催化剂参加的反应，活化能较大；若用NO为催化剂，则上述反应可认为分成下列两个活化能较小、反应速率较快的反应：2NO+O22NO2催化反应举例：01NO起催化剂的作用,改变了反应机理。NO2+SO2SO3+NO022N2OAu2N2+O21.N2O(g)N2O(Au)（快）2.N2O(Au)N2(g)+O(Au)（慢）3.O(Au)+O(Au)O2(g)（快）该多相反应的速率与N2O的分压和吸附在Au上的分子数有关；若N2O压力足够大时，该反应的速率为一常数。吸附反应脱附酶催化反应S+E?ES→E＋P底物酶中间产物酶产物非常专一的选择性酶反应选例应用热力学、动力学原理

解决实际的生产问题热力学可行是前提；在上述前提下，应用各种原理解决问题、提高效率和效益。如何应用热力学和动力学原理解决实际问题？N2(g)+3H2(g)2NH3(g)应用举例，合成氨的生产条件的优化：在298.15K时，-1,K0=3.62×105原则上，热力学上是可行的；焓减、熵减、体积减少的反应；从热力学角度考虑：应高压、低温为佳。但该