物理化学期末复习(南大版)市公开课一等奖省赛课获奖课件.pptx

本科物理化学复习提要

(南大版）;电化学部分;二、主要定律与公式

1．电解质部分;（2）离子迁移数定义及测定方法（希托夫Hittorf法、界面移动法、电动势法）;(3)电导G=1/R=kA/l

电导率：k=Gl/A=Kcell/R

注意：电导测定可利用惠斯通电桥，为了预防电解或极化，应采取适当频率交流电源。

摩尔电导率：Λm=k/c

电导率、摩尔电导率与浓度关系：

稀强电解质：

(4)离子独立定律：无限稀释溶液，;对于浓度不太大强电解质溶液，设它完全解离，可近似有：;(5)电导应用：

i.计算弱电解质解离度和解离常数

对反应HA=H++A-

解离度a=Λm/Λm∞

平衡常数

ii.计算难溶盐溶解度

难溶盐(电解质)溶液电导率加和性：

k[溶液]=k[难溶盐]+k[水]→k[难溶盐]

→摩尔电导率Λm≈Λm∞→溶解度c=k[难溶盐]/Λm;(6)平均活度及活度系数：

电解质

;(7)德拜-休克尔极限公式（适合用于极稀溶液）：

;补充材料：

我们提到1-1型电解质或任意价型电解质，它是按照离子电荷数来分，这种分法只适合用于强电解质。

比如：NaNO3z+=1,|z-|=1,称为1-1型电解质

ZnSO4z+=2,|z-|=2,称为2-2型电解质

Na2SO4z+=1,|z-|=2,称为1-2型电解质

Cu(NO3)2z+=2,|z-|=1,称为2-1型电解质;2.原电池

(1)热力学(必须注明转移电子数）

ΔrGm=－ZFE;注意：

按上式计算出ΔrHm是该反应在没有非体积功情况下进行时恒温恒压反应热。;(2)能斯特方程

;(3)电极电势

对于还原反应：氧化态+ze-→还原态

电极电势

电池电动势：E=φ+-φ-

;可逆电池书写方式;4）盐桥只能降低液接电势，但不能完全消除。;3.电极种类;（2）第二类电极

包含金属-难溶盐电极和金属-难溶氧化物电极。

(1)金属-难溶盐电极：在金属上覆盖一层该金属难溶盐，然后将它浸入含有与该难溶盐含有相同负离子易溶盐溶液中而组成。

最惯用有银-氯化银电极和甘汞电极。

电极反应：Hg2Cl2(s)+2e-?2Hg(l)+2Cl-;;（3）第三类电极;（1）分解电压与超电势

（2）析出电势与超电势

离子析出次序

离子电化学方法分离

控制离子放电;金属电化学腐蚀;假如现有酸性介质，又有氧气存在，在阴极上发生消耗氧还原反应：;第十一章化学动力学基础（一）

一、主要概念

反应速率，基元反应，非基元反应，质量作用定律，级数，总级数，(基元反应)反应分子数，速率方程，半衰期，反应级数确实定方法(积分法，微分法，半衰期法)，活化能，指前因子，速率常数，表观活化能或经验活化能，对行反应，平行反应，连串反应。;二、主要定义式与公式

1．反应速率：标准反应

用体积浓度表示反应速率（恒容反应)：

;对于气相反应，因为压力轻易测定，所以速率也能够表示为：;2．质量作用定律：对基元反应

aA+bB+...→产物

速率方程：r=kcAacBb...

3.速率方程普通形式：;4．掌握简单级数反应动力学特征（速率常数单位、线性关系、半衰期）;5．确定反应级数方法

(1)积分法：

把试验数据cA～t关系代入各级数反应积分式中求出k，若k为常数则为此级数，或作其线性关系图，若呈直线则为该级数。此法适合用于整数级反应。

(2)微分法：此法适合用于整数、分数级数反应。

用初浓度法还可防止产物干扰。

(3)半衰期法：;准级数反应;6．温度对反应速率影响：速率常数k与温度T关系

(1)范特霍夫(Van’tHoff)规则：kT+10/kT≈2~4

(2)阿仑尼乌斯(Arrhenius)方程：

i．不定积分式（或指数形式）：

ii．定积分式：

iii．微分形式：;;7．各类经典复合反应主要公式及基本要求

（1）对行反应：;（3）连串反应;第十二章化学动力学基础（二）

一、主要概念