物理化学远程教育.pptVIP

汞齐电极电极组成电极反应电极电势第二类电极

SecondTypeElectrodes存在两个相界面的电极称为第二类电极金属难溶盐电极金属-难溶氧化物电极电极电势01电极反应02电极组成甘汞电极（calomelelectrode）03金属难溶盐电极氢电极使用不方便，用有确定电极电势的甘汞电极作二级标准电极，即参比电极（referenceelectrode）。在298.15K甘汞电极的标准电极电势为第三类电极

ThirdTypeElectrodesFe3+(a1),Fe2+(a2)|Pt Fe3+(a1)+e-→Fe2+(a2)Cu2+(a1),Cu+(a2)|Pt Cu2+(a1)+e-→Cu+(a2)Sn4+(a1),Sn2+(a2)|Pt Sn4+(a1)+2e-→Sn2+(a2)第三类电极为氧化还原电极电极组成电极反应第四类电极

ForthTypeElectrodes第四类电极为离子选择电极玻璃膜离子选择电极晶体膜电极液体离子交换膜电极电池的书写方式

WritingWayofCells电池的书面表示法电池电动势的取号从化学反应式设计电池030102左边为负极，起氧化作用；右边为正极，起还原作用。“|”表示相界面，有电势差存在。“||”表示盐桥，使液接电势降到可以忽略不计。“┆”表示半透膜。要注明温度，不注明就是298.15K；要注明物态，气体要注明压力；溶液要注明浓度。气体电极和氧化还原电极要写出导电的惰性电极，通常是铂电极。电池的书面表示法Zn(s)+2H+→Zn2++H2(p)净反应01(-)Zn(s)→Zn2++2e-(+)2H++2e-→H2(p)Zn(s)+H2SO4(aq)→H2(p)+ZnSO4(aq)Zn(s)|ZnSO4||H2SO4|H2(p),Pt验证02从化学反应设计电池AgCl(s)→Ag++Cl-净反应(-)Ag(s)→Ag++e-(+)AgCl(s)+e-→Ag(s)+Cl-AgCl(s)→Ag++Cl-Ag(s)|Ag+(aq)||HCl(aq)|AgCl(s)|Ag(s)验证例如：电池电动势的取号Zn(s)|Zn2+||Cu2+|Cu(s)Zn(s)+Cu2+→Zn2++Cu(s) DrGm0，E0自发电池 DrGm0，E0非自发电池 DrGm0，E0Cu(s)|Cu2+||Zn2+|Zn(s)Zn2++Cu(s)→Zn(s)+Cu2+ DrGm0，E0DrGm=-zEF2T一定时，电池反应的可逆热3反应自发进行时的Qp1E5判断电池反应方向4反应过程中作的最大功电池反应Zn＋2AgCl(s)ZnCl2()＋2Ag电池可逆放电时的热效应为电极动力学极化的规律和超电势的计算（Tafel方程）极化和超电势的概念化学动力学浓度基元反应的速率方程式（质量作用定律）简单基数反应的速率方程式（形式及特征）典型复合反应速率方程式的理论推导1.宏观反应动力学对峙反应平行反应连续反应链反应特征速控步法平衡假设法稳态法简单基数反应反应的特点反应的方程式k的量纲t1/2与C0的关系C与t的关系微分式积分式判断反应的级数求速率常数k求某一时刻t的浓度c求达到某一浓度c所需时间t一级反应的特点1.速率常数k的量纲为[时间]-1，时间t可以是秒(s)、分(min)、小时(h)、天(d)和年(a)等。2.半衰期(half-lifetime)是一个与反应物起始浓度无关的常数，。3.与t呈线性关系。μ气－μ液2＞04100℃5纯水中加入NaCl后，沸点升高。请问溶剂水在添加NaCl前后的化学势如何变化？1液态水μ液→气态水μ气2μ气－μ液1＝03μ液1＞μ液26期末复习（二）——第三、四章01020304化学平衡化学平衡常数的表示方法及计算化学反应的等温方程式化学平衡05平衡常数的影响因素化学平衡反应自发地向左进行，不可能自发向右进行反应自发地向右进行化学反应的等温方程式化学平衡常数的表示方法及计算反应达平衡反应向右自发进行热力学平衡