无机与分析化学.pptVIP

开始0.20000平衡时0.200(1–0.934%)0.200×0.934%0.200×0.934%例：已知25℃时，0.200mol·L-1氨水的电离度为0.934%,求c(OH－),pH值和氨的离解常数。解： （mol·L-1）例：计算0.10mol·L-1NaAc溶液的pH值。解：pOH=5.12pH=14-pOH=8.88c/Kb=0.10/5.6?10-10380Ac－＋H2O＝HAc+OH－多元弱酸（弱碱）的解离平衡H2SH++HS－HS－H++S2－解离分步进行，每一步（级）都有一个解离常数通常情况下：Ka2很小，第二级解离产生的H+与第一级相比可以忽略不计，HS－的消耗极少。按一元弱酸计算[H+];溶液中只有一个[H+]。*无机与分析化学19世纪初：因为发现盐酸、氢碘酸等不含氧而含氢元素的酸，于是戴维提出氢是酸的基本元素。18世纪后期：拉瓦锡提出氧元素是酸的必要成分。17世纪：波意尔从感性认识出发提出酸是有酸味的物质，碱是有涩味的物质。酸使蓝色石蕊变红，碱使红色石蕊变蓝。古代酸碱理论：4.1酸碱理论近代酸碱理论：1.电离理论：1884年，阿仑尼乌斯提出“在水中电离出H+的是酸，电离出OH–的是碱”。将酸碱限制在水体系，无法解释非水或无溶剂体系中物质的酸碱性。如：HCl和NH3在苯中反应生成NH4Cl，表现出了酸碱中和反应的性质，但它们并不解离出H+和OH–。无法解释“强碱弱酸盐”（如NaAc）及“强酸弱碱盐”（如NH4Cl）在水溶液中显酸碱性，要用盐水解来解释。√从化学组成上揭示了酸碱本质，简明扼要，使用方便。030201对于酸仍只包括了那些含有质子的物质，不能完满地解释为什么当CO2、SO2等气体溶解在水溶液中会显酸性。质子理论：1923年，布朗斯特（BrΦnsted）和劳瑞(Lowry)提出“能提供质子的分子或离子为酸，能接受质子的分子或离子为碱”。√该理论脱离了溶剂，直接从物质与质子的关系来定义酸碱，可适用于非水溶液。如：H+:NH3+:OH-H+:OH-+:NH3 (NH4+)(H2O)以H+为标准时，OH-的碱性强于NH3Ag+:OH-+2:NH3 [Ag(NH3)2]++:OH-以Ag+为标准时，NH3的碱性强于OH-√在有机化学和配位化学中有广泛的应用。×缺点主要是没有公认的定量理论确定酸碱的强弱顺序。3.电子理论：1923年，路易斯提出“能接受电子对的分子或离子为酸，能提供电子对的分子或离子为碱”。酸和碱不是彼此分隔的，而是统一在对质子的关系上： HA?H++A-为了表示上式中一对酸碱之间的相互依存关系，将HA和A-称为共轭酸碱对（conjugatedacidbasepair）。其中：HA是A-的共轭酸, A-是HA的共轭碱。 这种得失质子的反应称为酸碱半反应。4.1.1酸碱质子理论（protontheoryofacidsandbases）1.相关概念HCl=H++Cl-NH4+=H++NH3H3PO4=H++H2PO4-H2PO4-=H++HPO42-HPO42-=H++PO43-酸＝H++（共轭）碱有的物质既是酸、也是碱，如H2PO4-、HPO42-酸碱可以是分子、阴离子、阳离子，如Ac－是阴离子碱，NH4+是阳离子酸；电离理论中的盐，在质子理论中都是（离子）酸或碱，如NH4Cl中的NH4+是离子酸，Cl－是离子碱。质子理论中无盐的概念如等；两性物质（amphotericcompound）：水合质子：由于质子的体积特别小，电荷密度非常高，游离的质子在溶液中是不存在的，酸碱反应实际上是两个共轭酸碱对共同作用的结果。HA(酸1)=H++A-(碱1) (半反应)H++H2O(碱2