有机反应-氧化反应.pptVIP

OxidationofActiveMethyleneGroupsPyridiniumDichromate(PDC,Corey-SchmidtOxidation)TL1979,399Na2Cr2O7?2H2O+HCl+pyridine(C5H5N)2CrO7亮橙色固体，可以在与空气接触下保存，反应溶剂为干燥无水，无还原剂的，可用无水CH2Cl2，乙腈等。烯丙醇可氧化成醛，而普通的醇则氧化成酸。在不同的溶剂中的氧化性不同，在极性较大的ＤＭＦ中可氧化成酸。（二）锰试剂（二）锰试剂1．KMnO41°alcoholsandaldehydesareoxidizedtocarboxylicacids-1:1dicyclohexyl-18-C-6andKMnO4inbenzeneat25°Cgivesaclearpurplesolutionashighas0.06MinKMnO4.2.MnO22.MnO2Review:Synthesis1976,65,133Selectiveoxidationofa,b-unsatutrated(allylic,benzylic,acetylenic)alcohols.-ActivityofMnO2dependsonmethodofpreparationandchoiceofsolvent-cistransallylicalcoholsareoxidizedatthesameratewithoutisomerizationofthedoublebond.选择性氧化烯丙仲醇到a,b-不饱和酮选择性氧化烯丙伯醇到a,b-不饱和酮Synthesis1990,1119TL198425,5839Manganese(III)Acetatea-hydroxylationofenones01对酸不稳定的体系可用。02将醇氧化为醛，保留烯键和三元环。(三)银盐DMSO氧化ActivatedDMSOReview:Synthesis1981,165;1990,857.OrganicReactions1990,39,29701202DMSO+DCC=环乙基碳二酰亚胺（MoffattOxidation(DMSO/DCC)JACS1965,87,5661,5670.）酸（磷酸）CF3COOH）将1o醇氧化成醛SwernOxidationtrifluoroaceticanhydridecanbeusedastheactivatingagentforDMSO草酰氯二醇的氧化邻二醇Pb(OAc)4对处于顺式的邻二醇，易形成环状过渡态，可被氧化。2.HIO4/H5IO6醛酮的氧化KMnO4，K2Cr2O7(二)卤仿反应(三)Baeyer－Villiger反应Baeyer-VilligerReactionA.Baeyer,V.Villiger,Ber.32,3625(1899);33,858(1900).Theoxidationofketonestoestersorlactonesbyperacids:第五章：氧化反应Oxidation最普遍最常用的有机化学反应。借助于氧化可以合成的种类繁多的有机化合物。醇、醛、酮、羧酸、酸酐、酚、醚等含氧化合物，常由氧化反应制备。有机分子的加氧或脱氢过程称为氧化反应。在有机化合物中，常指作用部位的碳原子的氧化数增加，失去电子的过程。一、概述形成：（1）加氧（2）脱氢，减少H（3）增加O减少H氧化反应类型1官能团部分的氧化22a—部位氧化非活性部位氧化BAC1一般氧化反应为放热反应3选择反应条件，选择氧化剂是氧化反应的关键。2氧化反应比较复杂，不易控制（三）特点醇类的氧化11级醇的氧化醛酸22级醇的氧化 酮C－C断裂33级醇的氧化 X（一）铬Cr(VI)氧化剂铬氧化剂是一类具有多种反应性能的六价铬试剂，几乎可以氧化所有氧化的基团，通常可以控制氧化条件使主要生成一种产物。在氧化过程中，氧化，铬由六价被还原成四价。常用的铬氧化剂有三氧化铬和重铬酸盐(重钠、重铬酸钾)。三氧