2025全国高考二轮化学第2篇.DOC

2025全国高考二轮化学第2篇第二讲高考与大学知识的衔接

高考充电5常考过渡金属元素

一、铬(Cr)

1.铬比较活泼，铬在冷的浓硝酸中“钝化”。铬能溶于稀盐酸、稀硫酸，开始生成蓝色的Cr2＋溶液，而后被空气中的氧气氧化成绿色的Cr3＋溶液，Cr3＋比Cr2＋稳定：

Cr＋2HCl===CrCl2＋H2↑

4CrCl2＋4HCl＋O2===4CrCl3＋2H2O

2.铬元素显＋6价有CrOeq\o\al(2－,4)和Cr2Oeq\o\al(2－,7)两种存在形式，在溶液中两者可以相互转化：

2CrOeq\o\al(2－,4)(黄)＋2H＋Cr2Oeq\o\al(2－,7)(橙)＋H2O

3.常利用CrOeq\o\al(2－,4)与Ag＋、Pb2＋等金属离子反应生成难溶性铬酸盐：Ag2CrO4(砖红色)、PbCrO4(黄色)，来进行沉淀滴定。

4.K2Cr2O7具有强氧化性，通常用硫酸酸化，增强氧化性。在冷的溶液中，K2Cr2O7可以氧化H2S、H2SO3、HI：

Cr2Oeq\o\al(2－,7)＋3H2S＋8H＋===2Cr3＋＋3S↓＋7H2O

Cr2Oeq\o\al(2－,7)＋3H2SO3＋2H＋===2Cr3＋＋3SOeq\o\al(2－,4)＋4H2O

Cr2Oeq\o\al(2－,7)＋6I－＋14H＋===2Cr3＋＋3I2＋7H2O

加热时，K2Cr2O7和浓盐酸反应，产生氯气：

K2Cr2O7＋14HCl(浓)eq\o(=====,\s\up9(△))2KCl＋2CrCl3＋3Cl2↑＋7H2O

在分析化学中，常用K2Cr2O7来测定铁元素的含量。

二、锰(Mn)

1.锰能溶于盐酸或硫酸生成Mn2＋和H2：

Mn＋2H＋===Mn2＋＋H2↑

2.在碱性环境中，Mn2＋极易被氧化成Mn4＋的化合物：2Mn(OH)2＋O2===2MnO(OH)2

3.Mn2＋很稳定。在酸性环境中，只有强氧化剂如(NH4)2S2O8、NaBiO3等才可将其氧化成MnOeq\o\al(－,4)：

2Mn2＋＋5S2Oeq\o\al(2－,8)＋8H2Oeq\o(=====,\s\up9(△))2MnOeq\o\al(－,4)＋10SOeq\o\al(2－,4)＋16H＋

2Mn2＋＋5BiOeq\o\al(－,3)＋14H＋eq\o(=====,\s\up9(△))2MnOeq\o\al(－,4)＋5Bi3＋＋7H2O

4.在熔融碱中，MnO2被空气氧化生成K2MnO4：2MnO2＋O2＋4KOHeq\o(=====,\s\up9(熔融))2K2MnO4(深绿色)＋2H2O

5.在酸性、中性及弱碱性环境中，K2MnO4发生歧化反应，生成MnO2和MnOeq\o\al(－,4)。

6.锰酸钾是制备高锰酸钾的中间体：

2MnOeq\o\al(2－,4)＋2H2Oeq\o(=====,\s\up9(电解))2MnOeq\o\al(－,4)＋2OH－＋H2↑

7.KMnO4是深紫色晶体，是强氧化剂，与还原剂反应所得产物因溶液酸碱性不同而异。

酸性：2MnOeq\o\al(－,4)＋5SOeq\o\al(2－,3)＋6H＋===2Mn2＋＋5SOeq\o\al(2－,4)＋3H2O

近中性：2MnOeq\o\al(－,4)＋3SOeq\o\al(2－,3)＋H2O===2MnO2↓＋3SOeq\o\al(2－,4)＋2OH－

碱性：2MnOeq\o\al(－,4)＋SOeq\o\al(2－,3)＋2OH－===SOeq\o\al(2－,4)＋

2MnOeq\o\al(2－,4)＋H2O

在酸性溶液中KMnO4氧化性最强。常用硫酸酸化来增强其氧化性，而不能用盐酸。

三、铁(Fe)、钴(Co)、镍(Ni)

铁、钴、镍是第四周期第一过渡系中的三种元素。它们的性质非常相似，故称铁系元素。

Fe2＋、Fe3＋、Co3＋与常见的配体(如CN－)会形成六配位数的配位离子{如[Fe(CN)6]3－}；而Ni2＋与常见的配体(如NH3)会形成四配位数的配位离子{如[Ni(NH3)4]2＋}。

1.铁(Fe)

(1)铁主要有＋2、＋3、＋6三种价态。在酸性溶液中，FeOeq\o\al(2－,4)是一种很强的氧化剂，一般的氧化剂很难把Fe3＋氧化成FeOeq\o\al(2－,4)。但在强碱性介质中，三价铁却能被一些氧化剂(如NaClO)氧化成紫红色的高铁酸盐溶液：

2Fe(OH)3＋3ClO－＋4OH－===2FeOeq\o\al(2－,4)＋3Cl－＋5H2O

Fe2O3、KNO3和KOH混合加热共熔，也能生成紫红色高铁酸钾：

Fe2O3＋3KN