有机化学6章对映异构.pptVIP

注意：D和L只代表构型，而与旋光方向无关。在不涉及手性碳原子的前提下，通过化学反应可以从D－(+)－甘油醛得到的，或能够生成D－(+)－甘油醛的，即为D型D-(+)-葡萄糖(-)-乳酸(+)-乳酸(+)-古罗糖L与“+、-”没有必然的联系应用：糖类及氨基酸类化合物中丙氨酸命名原则C*的四个基团按“次序规则”从大至小排列：a＞b＞c＞d；最小基团离视线最远处；a→b→c顺时针排列为R型a→b→c逆时针排列为S型绝对构型----R，S命名原则（重点）SRa→b→c顺时针R型逆时针S型（二）不同构型式中手性碳的R,S标定方法1.楔形式RSSR近变远不变(2R,3S)-2,3-二氯丁烷(2R,3R)-2,3-二氯丁烷费歇尔投影式SRRS横变竖不变（2R,3S)-(2S,3S)-(2R,3S)-3.锯架式(2R,3S)-4.纽曼式(2S,3S)-沿基团大?中?小旋转（平面上）01沿基团大?中?小旋转（平面上）逆时针——R构型；顺时针——S构型。02R-甘油醛顺时针——R构型；逆时针——S构型。03简便判断规则：“近变远不变，横变竖不变”甘油醛若最小基团在竖键上：若最小基团在横键上：费谢尔投影式中练习：用R、S构型法命名下列化合物构型。RSRSRSSS-(+)-甘油醛-(-)-乳酸旋光方向(-)、(+)由实验测定，构型R、S由分子的实际构型判定。因此，它们没有必然的对应关系。构型的对映体一定是（S）构型。右(+)旋体的对映体一定是左(-)旋体。注意：含两个不相同手性碳原子的化合物第四节含两个手性碳原子化合物的对映异构光学异构体数目2n以氯代苹果酸为例：与Ⅱ为对映体；Ⅲ与Ⅳ为对映体；与Ⅲ或Ⅳ，Ⅱ与Ⅲ或Ⅳ之间的关系？非对映异构体2.非对映异构体(diastereomers)的特点当分子中有两个或两个以上的手性中心时，就有非对映异构现象存在。1、物理性质不同（熔点、沸点、溶解度等）。2、比旋光度不同。3、旋光方向可能相同也可能不同。4、化学性质相似，但反应速度有差异。光活异构体数目=2n;(n=不同手性碳原子数)外消旋体数目=2n-1对映体数目——2n–1（对）二、含两个相同手性碳原子的化合物当两个手性碳所连的四个基团完全相同时，两个手性碳是相同的，如酒石酸。**[α]D20+12°-12°0°0°(±)外消旋体酒石酸内消旋体酒石酸meso-酒石酸RRSS对映体RS同一物质RS特点：注意：内消旋体与外消旋体比较分子有对称面，没有旋光活性。是纯物质。单击此处添加正文，文字是您思想的提炼，为了演示发布的良好效果，请言简意赅地阐述您的观点。内消旋体（meso）

分子内部形成对映两半的化合物(有对称面)。RS外消旋体与内消旋体的区别：0102不同之处：对映异构体数目=2n-1、内消旋体数目=2(n/2)-1,(n=偶数)；对映异构体数目=2n-1、内消旋体数目=2(n-1)/2，(n=奇数)；故不能说含手性碳原子的分子一定有手性外消旋体：是混合物，可拆分出一对对映体。内消旋体：是化合物，不能拆分。共同之处：二者均无旋光性，但本质不同。有n个相同手性碳原子数时：写出2,3-二氯丁烷的Fischer投影式。SSRRSR(2R,3R)-2,3-二氯丁烷(2S,3S)-2,3-二氯丁烷(2R,3S)-2,3-二氯丁烷第六节环状化合物的立体异构一、环丙烷衍生物若两个取代基不同时(1S,2R)-1-甲基-2-氯环丙烷(1R,2S)-1-甲基-2-氯环丙烷(1R,2R)-1-甲基-2-氯环丙烷(1S,2S)-1-甲基-2-氯环丙烷(1R,2S)无旋光性(1R,2R)若两个取代基相同时(1S,2S)内消旋体对映异构体宇宙中的手性太阳系的所有天体（包括小行星）都是按照右旋方向旋转的。艺术中的手性具有手性的分子手性中心：手性碳手性氮手性磷（1）如何判断分子是否有手性？（2）是否有手性碳的分子一定有手性？没有手性碳的分子一定没有手性？思考三、对称因素和手性分子判据★对称因素(symmetryfactor)对称面σ:可把分子分割成两部分的平面，一部分正好是另一部分的镜像，这个平面称为对称面。例2:（E）-1,2-二氯