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核磁共振波谱

〔NuclearMagneticResonanceSpetroscopy,NMR〕;二、授课主要内容

第一节核磁共振波谱的根本原理

第二节核磁共振谱仪简介

第三节核磁共振氢谱

第四节核磁共振碳谱

三、学习重点及难点分析

重点：核磁共振的产生条件；化学位移和自旋-自旋耦合作用对核磁共振的影响规律；核磁共振氢谱和碳谱中影响化学位移的因素分析；耦合作用的规律。

难点：对核磁共振氢谱和碳谱的实际谱图进行分析。;核磁共振是指处于外磁场中的物质原子核系统受到相应频率〔兆赫数量级的射频〕的电磁波作用时，在其磁能级之间发生的共振跃迁现象。

第一节核磁共振波谱的根本原理

一、核磁共振现象的产生

1、原子核的根本属性

1〕原子核的质量和所带电荷——是原子核的最根本属性。

2〕原子核的自旋和自旋角动量——量子力学中用自旋量子数I描述原子核的运动状态。;质量数;

原子核自旋时产生的角动量P=;4〕原子核的磁旋比;进动圆频率：;2〕原子核的取向和能级分裂

磁核在外磁场中具有的能量：;I=1/2的磁核能级与外磁场B0的关系;3、核磁共振产生的条件

当外界电磁波提供的能量正好等于相邻能级间的能量差时，核就能吸收电磁波的能量从较低能级跃迁到较高能级，被吸收的电磁波的频率为：;;自旋-晶格驰豫〔spin-latticerelaxation〕自旋核与周围分子交换能量的过程，又称为纵向驰豫。

纵向驰豫的结果：高能级的核数目减少，就整个自旋体系来说，总能量下降。

纵向驰豫过程所经历的时间用T1表示，T1越小、纵向驰豫过程的效率越高，越有利于核磁共振信号的测定。;自旋-自旋驰豫〔spin-spinrelaxation〕

核与核之间进行能量交换的过程，也称为横向驰豫。

横向弛豫的结果：交换能量的两个核的取向被掉换，各种能级的核数目不变，系统的总能量不变。

横向驰豫过程所需时间以T2表示，一般的气体及液体样品T2为1秒左右。

驰豫时间决定了核在高能级上的平均寿命T，由

于，所以T取决于T1及T2之较小者。;I=1/2的核的核磁共振根本原理示意图;二、化学位移〔chemicalshift〕

1、化学位移的产生

诱导磁场：核外电子云受B0的诱导产生的一个???向与B0相反，大小与B0成正比的磁场。

核外电子对原子核有屏蔽作用。原子核实际受到的磁场力为B0(1-)。

原子核在外磁场中的共振频率为：;2、化学位移的表示方法

处于不同化学环境的原子核，由于屏蔽作用不同而产生的共振条件差异很小，实际操作中采用一标准物质作为基准，测定样品和标准物质的共振频率之差。

磁场强度不同，同一化学环境的核共振频率不同。不同型号的仪器所得化学位移值不同。;对于固定磁场改变射频的扫频式仪器，化学位移常用位移常数表示，

位移常数;TMS用作标准物质的优点是：

TMS化学性质不活泼，与样品之间不发生化学反响和分子间缔合；

TMS是一个对称结构，四个甲基有相同的化学环境，在氢谱和碳谱中都只有一个吸收峰；

Si的电负性〔1.9〕比C的电负性〔2.5〕小，TMS中的氢核和碳核处在高电子密度区，产生大的屏蔽效应，NMR信号所需的磁场强度大，与样品信号之间不会重叠干扰；

TMS沸点很低〔27℃〕，容易去除，有利于回收样品。;;;原子核之间的自旋耦合作用是通过成键电子传递的。

耦合作用所产生的两条谱线间距离为J，称作为耦合常数。表示耦合的磁核之间相互干扰程度的大小，以赫兹为单位。

耦合常数与外加磁场无关，与两个核在分子中相隔的化学键的数目和种类有关。通常在J的左上角标以两核相距的化学键数目，在J的右下角标明相互耦合的两个核的种类。

J的大小还与化学键的性质及立体化学因素有关。;第二节核磁共振谱仪简介

;一、连续波核磁共振谱仪〔CW-NMR〕

1、磁体

提供一个强的稳定均匀的外磁场。

2、射频发生器〔射频振荡器〕

产生一个与外磁场强度相匹配的射频频率，提供能量使磁核从低能级跃迁到高能级。

3、射频接收器

接收核磁共振的射频信号，并传送到放大器放大。

4、探头：置于磁体的磁极之间。

5、扫描单元：控制扫描速度、扫描范围等参数。;CW-NMR仪器组成示意图;二、脉冲傅里叶交换核磁共振谱仪〔PFT-NMR〕

在外磁场保持不变的条件下，使用一个强而短的射频脉冲照射样品。这个射频脉冲包括所有不同化学环境的同类磁核的共振频率。

自由感应衰减信号〔FID〕。通过傅里叶变化转化为以频率为横坐标的谱图，即频率域谱图。

CW-NMR——单通道仪器

PFT-NMR——多通道仪器;第三节核磁共振氢谱〔1HNMR〕

也称为质子磁共振谱〔PMR〕。

研究最早、