有机化学第八章醛酮醌.pptVIP

在稀碱存在下，醛可以两分子相互作用，生成?-羟基醛，叫羟醛缩合（或醇醛缩合）反应：δ+（2）羟醛缩合反应负离子作为亲核试剂与另一分子乙醛发生亲核加成，生成烷氧负离子在碱作用下，生成烯醇负离子δ+羟醛缩合反应历程?-羟基醛受热时容易失去一分子水，生成?,?-不饱和醛凡?碳上有氢原子的?-羟基醛都容易失去一分子水,生成——烯醛。含有?氢原子的酮也能起类似反应，生成?,?-不饱和酮补充：完成下列反应，写出主要产物。两种不同的含有?氢原子的羰基化合物之间进行羟醛缩合反应（称为交叉羟醛缩合）；若参加反应的一种化合物不含?-H原子，产物种类减少：苯甲醛与含有?氢原子的脂肪族醛酮缩合，可以生成芳香族的?,?-不饱和醛、酮：（甲醛、三甲基乙醛、苯甲醛、糠醛等）90%OH—OH—10℃02010304例2例1醛、酮分子中的?-H容易被卤素取代，生成?-卤代醛、酮。一卤代醛、酮往往可以继续卤化成二卤代、三卤代产物（3）卤化反应和卤仿反应01凡具有CH3-CO-结构的醛、酮(乙醛和甲基酮)与卤素的碱溶液作用时,反应总是得到同碳三卤代物:03三卤甲烷俗称卤仿（氯仿、溴仿和碘仿(亮黄色)）。该反应叫卤仿反应，02三卤代物在碱存在下，会进一步发生三卤甲基和羰基碳之间的裂解，得到三卤甲烷和羧酸盐：043能发生碘仿反应的结构：01乙醛02甲基酮03含CH3CHOH—的醇NaOX为强的氧化剂，可将此类结构氧化成：CH3-CO-04下列化合物哪些能发生碘仿反应？CH3CH2OHCH3CHO异丙醇?-苯乙醇CH3-CO-CH2-CH2-COOH答：都可以。注意:乙酸不可以(Why?)思考题思考题乙酸中也含有CH3CO基团,但不发生碘仿反应,为什么？乙酸在NaOI条件下，形成CH3COO-，氧负离子与羰基共轭，电子均匀化的结果，降低了羰基碳的正电性，因此?氢活泼性降低，不能发生碘仿反应。3、氧化反应由于醛的羰基碳上有一个氢原子，所以醛比酮容易氧化；使用弱的氧化剂都能使醛氧化：以酒石酸盐为络合剂的碱性氢氧化铜溶液（绿色），能与醛作用，铜被还原成红色的氧化亚铜沉淀。硝酸银的氨溶液，与醛反应，形成银镜。硫酸铜、碳酸钠和柠檬酸钠组成(A)费林试剂(Fehling)：(B)托伦斯试剂(Tollens)：(C)本尼迪特试剂(Tollens)：制备?,?-不饱和酸可使用这些弱氧化剂(托伦斯试剂):0102例如:酮不易发生氧化,但在强氧化剂作用下,发生羰基和?碳原子间发生碳碳键的断裂,生成低级羧酸混合物:工业上己二酸的制备:01024、还原反应在催化剂（Ni、Cu、Pt、Pd等）作用下与氢气作用，生成醇，产率高。醛生成伯醇，酮生成仲醇：（1）催化加氢—NO2、—C≡N等），也同时被还原：若醛、酮分子中有其他不饱和基团（C=C、C≡C、（2）用金属氢化物还原——制醇,产率高,选择性好只还原醛、酮中的羰基，不影响其他不饱和键：还原性比NaBH4强,对C=C、C≡C没有还原作用,但对醛酮,以及羧酸和酯的羰基、NO2、—C≡N等都能还原。硼氢化钠NaBH4：氢化锂铝LiAlH4：醛、酮aldehyde、ketone醛和酮均含有羰基官能团：羰基碳原子上至少连有一个氢原子的叫醛：—CHO或叫醛基。羰基碳原子上同时连有两个烃基的叫酮。羰基π电子云示意图sp2易受亲核试剂进攻，发生亲核加成甲醛的结构醛、酮的结构脂肪族醛酮命名:以含有羰基的最长碳链为主链,支链作为取代基,主链中碳原子的编号从靠近羰基的一端开始(酮需要标明位次):也可用希腊字母?表示靠近羰基的碳原子,其次为?、?、…...二、醛、酮的命名例如：芳香醛、酮的命名，常将脂链作为主链，芳环为取代基:二元酮命名时,两个羰基的位置除可用数字标明外,也可用?、?、…表示它们的相对位置，?表示两个羰