有机合成中的原子经济性.pptVIP

绿色化学-AtomEconomy原子经济性70－80年代一系列环保著作相继问世。绿色化学又称环境无害化学、环境友好化学、清洁化学，而在其基础上发展起来的技术称为绿色技术、环境友好技术或清洁生产技术。1990年提出绿色化学（GreenChemistry）.01摘自《寂静的春天》1962年，美国科学家卡逊女士（R.Carson）发表警世之作《寂静的春天》（SilentSpring）.“是什么东西使得美国无以数计的城镇的春天之音沉寂下来了泥？这本书试探着给与解答。”02主产物副产物美国Stanford大学的B.M.Trost教授1991年首次提出反应的“原子经济性”(AtomEconomy)概念，并获得1998年美国“总统绿色化学挑战奖”。化学反应中的新概念－原子经济反应A+B→C+D01原子经济性或原子利用率（％）＝（被利用原子的质量/反应中所使用的全部反应物分子的质量）×100产率（％）＝（产物的质量/理论产量）×100E＋F→C022绿色化学Diels-Alder反应:D-A反应亦称双烯合成（dienesynthesis),是制备环状化合物应用最广泛的合成方法之一，也是形成碳碳键的重要方法。(不对称D-A反应)原子利用率：[82/（28+54）]×100%=100%D-A反应是一个原子经济性的反应例1.例2.例1.例2.(生成的双键处于原来羰基的位置)Wittig试剂能发生多种有机反应，是有机合成的重要中间体，广泛用于碳碳双键的形成。(反应具有立体选择性)反应的产率可达80％以上，原子利用率仅有4％左右。Wittig反应：2、有机合成中常见反应的原子经济性加成反应：例：烯烃的催化加氢：可用通式表示为：A＋B→C原子利用率达到100％CH3CH=CH2+H2CH3CH2CH3Ni例：Michael(迈克尔)反应:原子利用率达到100％协同型反应：1.电环化反应2.Diels-Alder反应3.其它类型的环加成反应(1)ene反应（烯反应）(2)丙烯离子的环加成反应(3)1,3-偶极环加成反应(4)卡宾的环加成反应原子利用率100％分子内的ene反应例如(+)-β-香茅醛加热可生成(-)-异胡薄荷醇:ene反应是指含有丙烯型氢的烯烃与另一烯、炔进行的加热反应。01例：Claisen重排：02重排反应可用通式表示为：A→B03原子利用率100％04例：Cope重排:05(碳氧键参加的[3,3]迁移反应)06(碳碳键参加的[3,3]重排)07原子利用率100％重排反应：取代反应：例：卤代烷的亲核取代反应：通式：A-B＋C-D→A-C＋B-D原子利用率不高。RCl+NaOHROH+NaCl例：有机铜试剂能与多种类型的卤代烃及磺酸酯反应，获得高产率的取代产物：原子利用率31.7%。例：F-C酰基化反应：原子利用率41.4%。例：季铵碱的热消除反应：原子利用率75.6%。原子利用率35.3%。消除反应：原子利用率100％01原子利用率88.0%02羟醛缩合反应：3、绿色化学示意图无毒无害原料可再生资源环境友好产品原子经济反应高选择性反应无毒无害催化剂无毒无害溶剂开发原子经济反应1丙酮-氰醇法:2甲基丙烯酸甲酯的生产方法:3原子利用率47％4原子利用率100％5钯催化法:63绿色有机合成研究进展目前，在基本有机原料的生产中，已有一些实现了原子经济性反应：如：丙烯氢甲酰化制丁醛甲醇羰基化制醋酸在精细化工中原子利用率还很低，废物排放量很大。过渡金属催化剂的研究，提供了一些很好的原子经济性反应：原子利用率100％原子利用率40.1%Brown法合成布洛芬发现新合成方法提高反应的原子经济性布洛芬(Ibuprofen)的生产:BHC公司新发明布洛芬绿色合成方法原子利用率77.4%原子利用率40.1%原子利用率76.3%氯醇法：环氧丙烷的生产:原子利用率44.1%钛硅-1(TS-1)分子筛作催化剂的过氧化氢氧化丙烯新工艺：123.开发新催化剂提高反应的原子经济