有机化学高鸿宾第四版第9章醇和酚.pptVIP

*醇和酚的化学性质-醇和酚的共性9.6.1弱酸性(1)醇与活泼金属的反应工业上生产醇钠，免用较贵的金属钠苯(74.1%)-醇(18.5%)-水(7.4%)三元共沸物bp64.9℃酚的酸性P、π共轭，有利于H以质子形式离去 苯氧负离子上的负电荷分散到共轭体系，酸性比醇强9.6.2醚的生成醇和酚的金属盐与卤代烃、硫酸二甲(或乙)酯作用生成醚酚的酸性较强，可在碱性溶液中直接反应9.6.3酯的生成醇(酚)与酸作用生成酯和水的反应，称为酯化反应醇酯氢氧键断裂，分子间脱水，生成无机酸酯硫酸==十二醇硫酸钠（十二醇硫酸酯的钠盐）C12H25OSO2ONa是常用的合成洗涤剂镁、钙盐可溶高级脂肪酸钠盐-肥皂遇硬水生成镁、钙盐等不溶性沉淀硝酸甘油三硝酸酯(硝化甘油)炸药(硝化火棉)：受热受震动后爆炸心血管药：扩张小动脉和冠状动脉磷酸磷酸三丁酯萃取剂增塑剂：可以在一定程度上与聚合物混溶的低挥发性有机物。增加成型时的可塑性、流动性和柔韧性有机酸及其衍生物酚酯*Fries重排：酚酯与AlCl3等作用重排成邻(较高温)及对(较低温)羟基酮-相当于傅氏酰基化*第九章醇和酚9.1醇和酚的分类、构造异构和命名醇和酚的分类根据羟基数目分为一元、二元、三元、四元醇和酚多元(2)根据羟基所连的烃基不同分为脂肪醇饱和醇不饱和醇脂环醇芳醇(3)根据羟基所连接的碳原子不同分为伯仲叔醇1°2°3°9.1.2醇和酚的构造异构(1)碳链异构官能团位置异构官能团异构互变异构9.1.3醇和酚的命名习惯(普通)命名法按烃基的习惯名称，后面加一醇或酚字系统命名法①醇选择含羟基碳原子的最长碳链为主链，按碳原子数称为某醇；不饱和醇应包含不饱和键主链上的碳原子从靠近羟基的一端编号，羟基在端位时，“1”字可省略将支链的位次、名称及羟基的位次在名称前注明3-甲基-2-丁醇3-丁烯-2-醇2,5-庚二醇1-甲基环戊醇4-甲基环己醇顺-1,2-环丙二醇1-苯基乙醇2-苯基乙醇酚芳环名称加酚字为母体，前面按次序规则冠以取代基位次、数目、名称5-甲基-2-异丙基苯酚2-萘酚对乙烯基苯酚间苯二酚对甲氧基苯酚对羟基苯甲醛2-氨基乙醇2-羟基丙酸服从多官能团化合物命名原则9.2醇和酚的结构

醇的结构?C、O都是sp3杂化，键舒展，结构稳定电负性OC，OH为吸电子基酚的结构*C、O都是sp2杂化01与苯环形成一个P-π共轭体系02增加了苯环上电子云密度，OH为供电子基03增加了羟基上氢的离解能力04减弱了羟基活性059.3醇和酚的制法9.3.1醇的工业合成(1)由合成气合成(2)烯烃水合符合马氏规则乙烯生成伯醇，其它烯烃生成仲、叔醇①直接水合间接水合有重排产物烯烃环氧化-水解制乙二醇（甘醇）制丙三醇（甘油）羰基合成*又称烯烃的氢甲酰化金属羰基化合物作催化剂，加热加压下，烯烃与CO和H2作用，得到双键在链端，多一个碳原子的醛，还原生成伯醇0102异丙苯法9.3.2酚的工业合成芳卤衍生物的水解*碱熔法*相应的卤烃易得到时用此法9.3.3卤代烃或重氮盐的水解由格氏试剂制备*=(1)一级醇的合成羰基化合物必须是甲醛(2)二级醇的合成羰基化合物是醛和甲酸酯=(3)三级醇的合成羰基化合物是酮和酯=9.3.5由烯烃制备*硼氢化-氧化反应顺式加成，反马氏规则，可制伯醇无重排产物（不生成碳正离子）9.3.6羰基化合物的还原*醛、羧酸、酯还原成伯醇酮还原成仲醇