聚合物熔融和溶解.ppt

耗散—力学的能量损耗，即机械能转化为热能的现象。在外力作用下，大分子链的各运动单元可能沿力的方向做从优取向的运动，就要克服内部摩擦，所以要消耗能量,这些能量转化为热能。第10页，共50页，星期日，2025年，2月5日例：聚合物在螺杆挤出机中的熔融均化段能量来源：①装在机筒外壁的加热器,使能量在机筒沿螺槽深度方向自上而下传导。单螺杆挤出机结构示意图第11页，共50页，星期日，2025年，2月5日能量来源：②随着螺杆的转动，筒壁上的熔膜被强制刮下来移走,从而使熔融层受到剪切作用，使部分机械能转变为热能。第12页，共50页，星期日，2025年，2月5日哪种热能占主导地位，取决于聚合物本身的物理性质、加工条件和设备的结构参数。当机筒温度较低、螺杆转数较高时，由剪切产生的剪切热占主要地位。当螺杆转数较低，机筒温度较高时，机筒的传导热占主要地位。第13页，共50页，星期日，2025年，2月5日3.耗散混合熔融熔融热量由整个体积内将机械能转变为热能来提供。例：双辊塑炼（开炼）第14页，共50页，星期日，2025年，2月5日4.利用电、化学或其他能源的耗散熔融方法熔融的热量通过电、化学或其他能源转变为热能来提供。第15页，共50页，星期日，2025年，2月5日5.压缩熔融第16页，共50页，星期日，2025年，2月5日6.振动诱导挤出熔融将振动力场引入聚合物熔融加工的全过程。实际上物料是在一个封闭的压力容器中受到一个复杂的往复剪切力作用。分子链会在两个作用力的方向进行排列，形成网格化结构。第17页，共50页，星期日，2025年，2月5日聚合物的熔融过程服从热力学原理:?F=?H-T·?S熔融热ΔH表示分子或分子链段排布由有序转换到无序所需要吸收的能量，与分子间作用力的大小密切相关。熔融熵代表了熔融前后分子的混乱程度，取决于分子链的柔顺程度。聚合物熔融过程中系统的ΔF＝0:Tm=?H/?S二.聚合物的熔融热力学第18页，共50页，星期日，2025年，2月5日当熔融热增大或熔融熵减小时，Tm会增高。当ΔH值一定时，Tm主要决定于ΔS的变化。聚酰胺熔点与酰胺基浓度和链刚性的关系第19页，共50页，星期日，2025年，2月5日表几种主要成纤高聚物的熔点和热分解温度第20页，共50页，星期日，2025年，2月5日三.聚合物熔融的影响因素1.聚合物的分子结构聚合物主链上引入—CONH—、—CONCO—等，侧链上引入—OH、—NH2、—CN等极性基团的，会增大分子间的作用力，并可能形成氢键。ΔS↓Tm↑熔融速率↓因此必须采用高的熔体温度才能使其具有高的熔融速率。第21页，共50页，星期日，2025年，2月5日2.聚合物的超分子结构无定形或结晶度低的聚合物,ΔS↑Tm↓熔融速率↑结晶度高的聚合物要使其具有很高的熔融速率必须较高的熔体温度。3.聚合物的性质聚合物的比热容越大，熔融速率越小。聚合物的导热系数越大，熔融速率越大。结晶聚合物的熔融潜热越大，熔融速率越小。第22页，共50页，星期日，2025年，2月5日4.添加剂例：加入增塑剂，大分子链段易运动ΔS↑Tm↓熔融速率↑第23页，共50页，星期日，2025年，2月5日第二节聚合物的溶解一.聚合物溶解过程的特点1.缓慢聚合物有2种运动单元，大分子尺寸比溶剂大得多第24页，共50页，星期日，2025年，2月5日聚合物的溶解过程分成两个阶段：（1）溶胀溶剂分子向聚合物扩散大分子体积膨胀第25页，共50页，星期日，2025年，2月5日（2）溶解在溶剂分子的作用下，使大分子之间的作用力不断减弱，进而分散到溶剂中，与溶剂分子相互混合直至成为分子分散的均相体系。第26页，共50页，星期日，2025年，2月5日