糖和苷类成分的提取分离技术（中药化学技术课件）.pptx

;2;★淀粉：是D-葡萄糖的高聚物，难溶于冷水，可溶于热水成胶体溶液，不溶于乙醇及其他有机溶剂；

★菊糖：易溶于热水，微溶或不溶于冷水及有机溶剂。

★树胶、果胶、粘液质的共性：

（1）均为酸性多糖

（2）溶于热水成胶体溶液，不溶于乙醇及大多数有机溶剂。

;;苷键的裂解;苷键属于缩醛结构，易为稀酸催化水解。水解反应是苷原子先质子化，然后断键生成阳碳离子或半椅型的中间体，在水中溶剂化而成糖。

;1.酸水解规律：

（1）按苷原子的不同，苷类酸水解的易难顺序为：N-苷＞O-苷＞S-苷＞C-苷

（2）按糖的种类不同

呋喃糖苷较吡喃糖苷容易水解

酮糖苷较醛糖苷易于水解

吡喃糖苷中：五碳糖苷＞甲基五碳糖苷＞六碳糖苷＞七碳糖苷＞糖醛酸苷。

氨基糖较羟基糖难于水解，而羟基糖又较去氧糖（尤其2-去氧糖）难于水解

水解难易顺序：2，6-去氧糖苷＞2-去氧糖苷＞6-去氧糖苷＞2-羟基糖苷＞2-氨基糖苷;（3）按苷元的种类不同

芳香族苷因苷元部分有供电子结构，其水解比脂肪族苷（如萜苷、甾苷）容易得多，某些酚苷如蒽醌苷、香豆素苷不用加酸，只须加热也可能水解成苷元。

;2.酸水解操作方式：

（1）温和酸水解

水解产物：次生苷或苷元、单糖或低聚糖。

（2）强烈酸水解

水解产物：苷元或脱水苷元、单糖。

（3）两相酸水解法：

水解产物：苷元、单糖或低聚糖。;3.酸水解条件;4.注意事项：

①酸水解的浓度：易水解的苷，酸液的浓度可小些，反之则大；

②酸的种类：如需常压加热水解，一般不选择盐酸，可选用硫酸等；

③加热时间；取决于苷类化合物的稳定性；

④水解液pH的影响：如选择硫酸，水解后需用碳酸钡中和调成中性，否则可能影响其提取分离。比如含有酚羟基的苷类化合物，在酸性条件下不能用水直接提取，且不能用碱水对其初步分离。;碱催化水解;酶水解具有高度专属性。

例如，麦芽糖酶只能使α-葡萄糖苷水解；

苦杏仁酶主要水解β-葡萄糖，但也能水解一些其它六碳糖的β-苷键；

转化糖酶又称β-果糖苷酶，只能水解β-果糖苷键；

芥子苷酶水解芥子苷;氧化开裂反应;;糖的提取与分离;;糖的除去方法;存在于植物体内的苷;苷类的提取;

沉淀法：提取液浓缩后加水煮沸，趁热滤除不溶性杂质，滤液放冷，某些苷类可沉淀析出。

酸性苷类可先加碱溶解，滤去不溶性杂质，再酸化析出。

铅盐沉淀法：利用中性、碱式醋酸铅可在水或乙醇中与多种化合物产生沉淀，以达到分离苷类化合物的目的。铅盐既可沉淀杂质，又可沉淀苷类。

色谱法：常用硅胶、氧化铝等吸附柱色谱来分离极性较小的苷类，或选择分配色谱法分离极性较大的苷类。也可采用凝胶色谱、聚酰胺柱色谱及高效液相色谱法等。;苷类的提取与分离;;化学检识;

（一）化学检识

1.Molish（α-萘酚-浓硫酸）反应

现象：两液层交界处产生紫红色环;

２.菲林（Fehling）反应

还原糖呈阳性反应。

水浴加热，产生砖红色沉淀。

同时测试水解前后两份供试液，水解前呈负反应，水解后呈正反应，或者水解后生成的沉淀比水解前多，表明供试液中含有多糖或苷。

３.银镜试验

还原糖呈阳性反应。

水浴加热，试管壁上产生银镜。

;１.纸色谱

固定相：水

移动相：正丁醇-乙酸-水（4：１：5，上层）

或水饱和的苯酚

显色剂：硝酸银试剂，还原糖显棕黑色；

苯胺-邻苯二甲酸盐试剂（五碳醛糖和六碳醛糖所呈颜色不同）；

3，5-二羟基甲苯-盐酸试剂，酮糖及含酮糖的低聚糖呈红色等

;2.薄层色谱

（１）硅胶正相色谱

固定相：硅胶表面吸附的水

移动相：正丁醇-乙酸-水（4：1：5，上层）

三氯甲烷-甲醇-水（65：35：10，下层）

适用范围：大多数苷（极性偏大）

（２）硅胶反相色谱

固定相：Rp-18，Rp-8

移动相：三氯甲烷-甲醇；甲醇-水

适用范围：极性较小的苷

显色剂：纸色谱所用的显色剂；茴香醛-硫酸、间萘二酚-硫酸、ａ-萘酚-硫酸（仅薄层适宜）