2024高考化学考点必练专题18沉淀溶解平衡曲线知识点讲解.docVIP

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考点十八沉淀溶解平衡曲线学问点讲解

溶度积（Ksp）

1.概念：肯定温度下，难溶电解质在饱和溶液中各离子浓度幂的乘积是一个常数，这个常数称为该难溶电解质的溶度积，用符号Ksp表示。

2.表达式：对于沉淀溶解平衡：MmAn（s）mMn+(aq)+nAm-(aq)，

溶度积常数：Ksp=c（Mn+）mc（Am-）n

3.溶度积规则：比较Ksp与溶液中有关离子浓度幂的乘积（离子积Qc）推断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解。

Qc＞Ksp时，生成沉淀；

Qc＝Ksp时，达到溶解平衡；

Qc＜Ksp时，沉淀溶解。

4.影响溶度积的因素：

Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关，而与沉淀的量无关，并且溶液中的离子浓度的变更能使平衡移动，并不变更Ksp。

5.溶度积的物理意义：

Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解实力。当化学式所表示的组成中阴、阳离子个数比相同时，Ksp数值越大则难溶电解质在水中的溶解实力越强。但对化学式所表示的组成中阴、阳离子个数比不相同的电解质，则不能干脆由它们的溶度积来比较溶解实力的大小，必需通过详细计算确定。

6.难溶电解质的溶度积以及溶解实力的比较

沉淀溶解平衡

Ksp（18～25℃

溶解实力比较

AgCl（s）Cl-（aq）＋Ag＋（aq）

1.8×10-10mol2.L-2

AgClAgBrAgI

AgBr（s）Br-（aq）＋Ag＋（aq）

5.0×10-13mol2.L-2

AgI（s）I-（aq）＋Ag＋（aq）

8.3×10-17mol2.L-2

Mg(OH)2（s）Mg2+（aq）＋2OH-（aq）

1.8×10-11mol3.L-3

Mg(OH)2Cu(OH)2

Cu(OH)2（s）Cu2+（aq）＋2OH-（aq）

2.2×10-20mol3.L-3

典例1（2024课标III）用0.100mol·L-1AgNO3滴定50.0mL0.0500mol·L-1Cl-溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是（）

A．依据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10-10

B．曲线上各点的溶液满意关系式c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl)

C．相同试验条件下，若改为0.0400mol·L-1Cl-，反应终点c移到a

D．相同试验条件下，若改为0.0500mol·L-1Br-，反应终点c向b方向移动

【答案】C

C．滴定的过程是用硝酸银滴定氯离子，所以滴定的终点应当由原溶液中氯离子的物质的量确定，将50mL0.05mol/L的Cl-溶液改为50mL0.04mol/L的Cl-溶液，此时溶液中的氯离子的物质的量是原来的0.8倍，所以滴定终点须要加入的硝酸银的量也是原来的0.8倍，因此应当由c点的25mL变为25×0.8=20mL，而a点对应的是15mL，选项C错误。D．卤化银从氟化银到碘化银的溶解度应当渐渐减小，所以KSP(AgCl)应当大于KSP(AgBr)，将50mL0.05mol/L的Cl-溶液改为50mL0.05mol/L的Br-溶液，这是将溶液中的氯离子换为等物质的量的溴离子，因为银离子和氯离子或溴离子都是1:1沉淀的，所以滴定终点的横坐标不变，但是因为溴化银更难溶，所以终点时，溴离子的浓度应当比终点时氯离子的浓度更小，所以有可能由a点变为b点。选项D正确。

【拓展提升】

一.沉淀的生成

1．沉淀生成的应用

在涉及无机制备、提纯工艺的生产、科研、废水处理等领域中，常利用沉淀溶解来达到分别或除去某些离子的目的。

2．沉淀的方法

(1)调整pH法：如工业原料氯化铵中含杂质氯化铁，使其溶解于水，再加入氨水调整pH至7～8，可使Fe3＋转变为Fe(OH)3沉淀而除去。反应如下：Fe3＋＋3NH3·H2O===Fe(OH)3↓＋3NH。

(2)加沉淀剂法：如以Na2S、H2S等作沉淀剂，使某些金属离子，如Cu2＋、Hg2＋等生成极难溶的硫化物CuS、HgS等沉淀，也是分别、除去杂质常用的方法。反应如下：

Cu2＋＋S2－===CuS↓Cu2＋＋H2S===CuS↓+2H+

Hg2＋＋S2－===HgS↓Hg2＋＋H2S===HgS↓+2H+

典例2（2025届河南省郑州市高三其次次质量预料）常温下,用AgNO3溶液分别滴定浓度均为0.01mol/L的KCl、K2C2O4溶液,所得的沉淀溶解平衡图像如下图所示(不考虑C2O42-的水解)。下列叙述正确的是

A．Ksp(Ag2C2O4)的数量级等于10

B．n点表示AgCl的不饱和溶液

C．向c(Cl-)=c(C2O42-)的混合液中滴