无机化学 氧化还原反应.pptVIP

判断氧化还原中氧化剂和还原剂的相对强弱(非标准态下)E越大，氧化还原电对中氧化型越易得到电子氧化能力越强E越小，氧化还原电对中还原型越易失去电子还原能力越强六、电极电势和电池电动势的应用01判断氧化还原反应自发进行的方向02(非标准态下)030，反应正向自发进行04E＜0，反应逆向自发进行05E＝0，反应达到平衡例：试判断反应：标准状态下和在[Fe3+]=0.001mol·L-1,[I-]=0.001mol·L-1,[Fe2+]=1mol·L-1时，反应进行的方向。解：（1）E?(Fe3+/Fe2+)=0.771VE?(I2/I-)=0.5355V标准状态下，正向进行。(2)＞氧化还原反应进行的方向：以I2为氧化剂，Fe2+为还原剂。上述反应逆向进行。影响电极电势的因素溶解倾向：金属越活泼、溶液中Mn+浓度越小、温度越高，溶解倾向越大沉积倾向：金属越不活泼、溶液中Mn+浓度越大、温度越低，沉积倾向越大溶解＞沉积（a）金属的本性温度金属离子的浓度溶解＜沉积（b）φ(氧化型/还原型)φ(Zn2＋/Zn)＝-0.7628Vφ(Cu2＋/Cu)＝0.337V正极和负极之间存在着的电势差电极电势符号：EOX/RED电池电动势：电池电动势是衡量氧化还原反应推动力大小的判据电流也是自发地从高电势流向低电势电池电动势：H+(c)|H2(p)|Pt(s)标准氢电极(SHE)电极电势的绝对值无法测定以标准氢电极为参比电极测定其相对值2H＋(1mol·L-1)＋2e-＝H2(g,100kPa)IUPAC规定，在H2分压为100kPa，a(H+)=1，标准氢电极E?=0V五、标准电极电势2.标准电极电势可将待测电极与标准氢电极组成电池(-)标准氢电极‖待测电极(+)测定其电池的电动势即可E池?＝E+?－E－?正极负极镀有铂黑的铂片如电子从外电路由标准氢电极流向待测电极，则其电极电势为正号，反之则为负号电极反应用Ox+ne-=Red表示，所以表中电极电势又称为还原电势。但是，这并不表示该电极一定作正极表中数据是以标准氢电极E?=0V为标准测出的相对数值。酸表和碱表都如此。表中各物质均处于热力学标准状态，电极中溶液浓度为1mo1·L-1，电极中的气体分压为100kPa六、标准电极电势表E?越大，氧化还原电对中氧化型越易得到电子氧化能力越强E?越小，氧化还原电对中还原型越易失去电子还原能力越强E?的数值在水溶液中测得，不适用于非水体系及高温下的固相反应表中E?是298.15K时的数据，由于E?随温度变化并不很大，在其它温度下也可参照使用。E?为强度性质，反映了氧化还原电对得失电子的倾向E?与反应计量系数无关，无加和性与反应式的书写方向无关Fe3++e-＝Fe2+E?=0.771V2Fe3++2e-＝2Fe2+E?=0.771V，而非0.771×2Fe2+-e-＝Fe3+E?=0.771V，Fe2+＝Fe3+＋e-而非-0.771V21表中各电对的E?值自上而下依次增加，说明各电对中氧化型物质的氧化能力自上而下依次增强，而还原型物质的还原能力自上而下依次减弱。右上方的Li是最强的还原剂，对应的氧化型Li+是最弱的氧化剂；而左下方的F2是最强的氧化剂，对应的还原型F-是最弱的还原剂。标准电极电势的应用1.判断氧化剂和还原剂的相对强弱E?越大，氧化还原电对中氧化型越易得到电子氧化能力越强E?越小，氧化还原电对中还原型越易失去电子还原能力越强例题：已知Fe3++e－Fe2+E?=0.77VCu2++2e－CuE?=0.34VFe2++e－FeE?=?0.44VAl3++3e－Al