有机化合物波谱分析.pptVIP

(b)解析实例例1：C3H7Cl的NMR01所以，该图是2,3,4-三氯苯甲醚的NMR。02δ3.9(单峰)03OCH304δ6.7~7.305苯环氢06苯氢07与氧原子相08连的甲基氢例2：下列谱图是否的NMR？化学位移(Chemicalshift)——由于化学环境不同所引起的NMR信号位置的变化。化学位移常用δ表示。例如：乙酸苄酯的NMR谱图。其分子中共有三种不同化学环境的氢核，会在NMR谱图中出现三个峰。020103048.3.21H-NMR的化学位移乙酸苄酯(a)化学位移的产生质子的化学环境不同电子云密度不同H感不同核磁共振信号的位移不同。核磁共振信号不同程度的位移，叫做化学位移，通常用δ来表示。H0（独立质子）有机物H感生TMS0低场处高场处有机物信号峰在真实分子中，发生核磁共振的条件是：1这里σ是屏蔽常数。不同化学环境的质子，因其周围电子云密度不同，裸露程度不同，其σ值也不同，从而发生核磁共振的H0不同。这就是化学位移的来源。所以，化学位移也可定义为由于屏蔽程度不同而引起的NMR吸收峰位置的变化。2(b)化学位移的表示方法在实际测量中，化学位移不是以裸露的1H为标准，而是以某一标准物为标准，测得样品共振峰与标准样共振峰的距离。以δ表示：ν样品——样品的共振频率；ν标样——标准样的共振频率；ν0——仪器的工作频率；乘106是为了读数方便。标样——TMS（(CH3)4Si）。其分子中只有一种1H，且屏蔽作用特大，在高场出峰。一般有机物的δ＞0，在TMS的低场（左边）出峰。例：在60MHz的仪器上，测得CHCl3与TMS间吸收频率之差为437Hz，则CHCl3中1H的化学位移为：常见的各种1H的化学位移如下：质子类型化学位移(δ)R-CH3Y-CH3U-CH3U-HY-Hδ=0.9；每增加一个烷基δ值再增加0.3δ=Y的电负性；每增加一个烷基δ值再增加0.3δ=2.0~2.5；每增加一个烷基δ值再增加0.3δ=2.5~3.0(炔);δ=4.5~5.5(烯);δ=7.0~8.5(芳烃);δ=9.0~10.0(醛);δ=10.0~13.0(羧酸);其它位置不固定Y为卤素﹑O﹑N﹑S；U为不饱和体系（双键，三键，芳基）(c)影响化学位移的因素（ⅰ）电负性的影响：δ:0.230.862.47H-CH3CH3-CH3NH2-CH3δ:3.13.397.28Cl-CH3HO-CH3CHCl3与甲基相连的吸电子基使质子峰向低场方向移动,供电子基使质子峰向高场方向移动。（即：随着电负性的增加，甲基的化学位移增大。）N-CH3化合物C-CH3O-CH3电负性C：2.5N：3.0O：3.5δH/ppm0.7~1.92.1~3.13.2~4.2例:CH3CH2CH2Cl请归属下各核磁共振吸收峰？123例1：去屏蔽效应使核磁信号向低场移动。去屏蔽效应δ:7.3δ:7.3外加磁场H0δ:1.4（2）各向异性效应:?电子的各向异性效应：去屏蔽效应01δ:5.302δ:5.303外加磁场04例2：05CH2＝CH206CH3CH307δ:0.86081HNMRofCH≡CH01.乙炔碳是SP杂化，电负较大，为什么化学位移这么小？02.δ1.803.01?电子的各向异性效应：屏蔽效应03炔氢感受到的是屏蔽效应，核磁信号在较高场出现！05例3：02δ：2.5041HNMRofCH≡CH01〔18〕轮烯03环外氢感受到的是去屏蔽效应δ=8.205?电子的各向异性效应：屏蔽效应与去屏蔽效应并存02环内氢感受到的是屏蔽效应δ=－1.904例4：（iii）氢键氢键有去屏蔽效应，使质子的δ值显著增大。但原因不明。例：PhOH中酚羟基质子的化学位移与浓度的关系：浓度100%20%10%