热电效应学生版.ppt

第4节热释电效应某些绝缘物质中，由于温度变化而引起电极化状态改变的现象称为热释电效应。热释电效应最初是在电气石上发现的，当电气石被加热时，晶体一端出现正电荷．另一端出现负电荷。当晶体被冷却后，两端电荷反号。可以用摩擦起电的黄色硫磺粉和红色铅丹粉来检验，前者带负电，后者带正电。吸附它们后，晶体黄色的一端为正极，红色的一端为负极。具有热释电效应的物质叫热电体，除电气石外，还有硫酸三甘肽(TGS)、蔗糖、铁电钛酸钡等。早在2300年前，热释电效应就为人们所发现，但直到18世纪后期才有一些定性的研究，现在关于热释电性的研究日渐增多多，成为当前固体物理最活跃的研究领域之一。第30页，共76页，星期日，2025年，2月5日1．热释电效应的定性解释热释电效应只发生在非中心对称并具有极性的晶体中，在32类点群晶体中只有10类满足这些条件。在通常的温度与压强下，由于热电体分子结构具有极性，其内部存在着很强的未被抵消的电偶极矩，它的宏观电极化强度不等于零。这种自发极化几乎不受外电场影响，但却很容易受温度影响。常温下，一般热电体温度变化1℃产生的极化强度约为10－5C/m2，而在恒温下，需70kV／m的外电场才能产生同样大的极化强度。第31页，共76页，星期日，2025年，2月5日虽然热电体内存在很强的电场，但对外却常常不显示电性，为什么呢?研究表明，通常在热电体宏观电偶极矩的正端表面．吸附一些负电荷，而在负端表面吸附正电荷．直到它形成的电场被完全屏蔽为止。吸附电荷是一层自由电荷层，其来源有两种：一是晶体的微弱导电性导致一些自由电子堆积在表面；二是从大气中吸附的异号离子。一旦温度升高，极化强度减小，屏蔽电荷跟不上极化电荷的变化而显示极性，温度下降后，极化强度增大，屏蔽响应一时来不及而显示相反的极性。第32页，共76页，星期日，2025年，2月5日以上解释示于图1-8中。从本质上看，热释电效应是温度变化引起了晶体电极化的变化。进一步说，只有晶体存在单一极轴才有可能由于热膨胀引起电极化变化而导致热释电效应，因此，热释电效应的必要条件又可归结为晶体具有单极轴或自发极化。图1－8第33页，共76页，星期日，2025年，2月5日2、热电体与铁电体的关系热电体是压电体的一个亚类，32种点群中除432点群外所有具有非中心对称（共20种)的晶体都具有压电性，而其中具有极性的10种有热电性。这10种热电体又有一部分称为铁电体，它们具有居里点，其自发极化能因外电场而重新取向。铁由体在极化以后才表现出热释电效应。铁电体都具有热电性，但与非铁电体的热电性的微观机理不尽相同。以电气石为代表的非铁电体的热电性是其本身固有的，不需人工处理而得到。这类晶体自于微观结构对称性太低，每个晶胞会出现非零的自发极化强度PS，并且所有晶胞的自发电偶极矩同向排列，使得宏观极化强度P0＝PS。这类晶体的电偶极矩只有唯一的一个可能取向，并且一苴到晶体温度升到熔化或在晶体完全破坏前，电偶极矩都不会消失，可以认为整个晶体就是一个“电畴”。图1－9第34页，共76页，星期日，2025年，2月5日铁电体，例如TGS，在未经特殊处理前，热平衡下的宏观极化强度恒等于零。但经过人工极化(此过程叫驻极，即把适当电介质高温加热并置于强电场而后冷却)后，使微观电偶矩沿极化方向分量占优势，产生宏观持久极化强度。经过驻极的铁电体是处于亚稳态的，它的热释电效应只在不太高的温度范围内才是可以重现的，此时随温度升高而减小。当温度较高并超过居里点时，其局部电偶极矩和空间电荷将获得足够多的热激发能量，越过势垒回到热平衡态，使和热释电效应消失。这种消失是破坏性的，即使再降低温度，也不能恢复，而是回到人工驻极前的普通电介质状态；只有再施行人工驻极，才能恢复。第35页，共76页，星期日，2025年，2月5日铁电晶体由于自发极化可以在内部形成若干均匀极化的区域，它们的极化方向不同，这些区域称为电畴。以上现象均是电畴作用的结果。不仅铁电单晶具有电畴，铁电多晶也有电畴。图1-10示出了作为典型铁电多晶的钛酸钡系陶瓷的微观结构，(a)表示线度为0.1～10m数量级的晶粒包含若干电畴，各畴电偶极矩取向不同，因此P0=0；经驻极后每个晶粒趋于单畴化，并且电偶极矩尽可能平行于外场方向，使P0≠0，如(b)所示。这样铁电陶瓷就成为热电陶瓷。第36页，共76页，星期日，2025年，2月5日关于热释电效应的研究目前大多侧重于技术应用，积累的实验资料还不多，甚至有些现象的微观机理还未弄明白．还有待人们深入探讨和研究。热释电效应的强弱可用热释电系数来描述。设热电体温度均匀地改变了△T，且△T较小时，宏观水久极化强度改变了△P