烯烃的性质与制备.pptVIP

第4章烯烃的性质与制备目录4.1烯烃的物理性质4.3烯烃的亲电加成反应机理4.3.1与卤素加成反应机理4.3.2与卤化氢加成反应机理4.2烯烃的化学性质4.2.1催化氢化4.2.2亲电加成反应4.4烯烃的制备4.2.3与卡宾加成4.4.1卤代烷消除卤化氢4.2.4自由基加成反应4.4.2邻二卤代烷消除卤素4.2.5烯烃α-H的反应4.4.3醇消除水4.2.6氧化反应4.4.4炔烃的还原4.2.7烯烃的聚合反应4.4.5烯烃的工业来源与制备思考题烯烃的物理性质烯烃的物理性质b.p顺式（3.5℃）＞反式（0.9℃）顺式异构体具有较弱的极性，分子间偶极-偶极作用力。01m.p反式(-105.5℃)＞顺式(-139.3℃)反式异构体的对称性好，在晶格中的排列较紧密。02顺反异构体：烯烃的化学性质1,2-二氘代环己烯催化氢化生成1,2-二氘代环己烷的反应过程在催化剂铂、钯或雷尼镍存在下，烯烃与氢进行加成反应生成相应的烷烃。反应机理一般认为是氢气与烯烃被金属催化剂表面所吸附，见下图。1.催化氢化烯烃的官能团是碳碳双键，由σ键和π键组成。双键易发生加成，氧化和聚合反应。除此以外，双键的α-碳原子上的氢原子易发生卤化和氧化反应。4.2.1催化氢化烯烃氢化热（KJ.mol-1）烯烃氢化热（KJ.mol-1）CH2=CH2137顺-CH3CH=CHCH3120CH3CH=CH2126反-CH3CH=CHCH3115CH3CH2CH=CH2127顺-CH3CH2CH=CHCH3120CH3(CH2)2CH=CH2126反-CH3CH2CH=CHCH3116(CH3)2CHCH=CH2127(CH3)2C=CHCH3113CH3CH2C(CH3)=CH2119(CH3)2C=C(CH3)2111(CH3)2C=CH2119铂催化氢化三种丁烯异构体的能量图烯烃亲电加成反应的机理如下：1.与卤素加成主要是氯和溴对烯烃加成，氟太活泼，反应非常剧烈，碘与烯烃不进行离子型加成，反应活性是氯溴。烯烃使溴的四氯化碳溶液褪色，可用于烯烃的检验。4.2.2亲电加成反应亲电加成反应：由亲电试剂首先进攻烯烃的π键，并得到一对电子形成一个σ键，从而生成碳正离子中间体，然后碳正离子与负离子形成加成产物。亲电试剂：本身缺少一对电子，又有能力从反应中得到电子并形成共价键的试剂。2.与酸的加成(1)与卤化氢加成——马尔科夫尼可夫规则卤化氢气体或发烟氢卤酸溶液和烯烃加成时，可得到一卤代烷。丙烯等不对称烯烃与卤化氢加成可能生成两种产物：马尔科夫尼可夫规则，不对称烯烃与氯化氢等极性试剂进行加成反应的经验规律，简称马氏规则：酸中的氢