第五章氧化还原反应及电极电势课件.pptx

第五章氧化还原反应及电极电势

目录CONTENTS氧化还原反应的基本概极电势影响电极电势的因素电极电势的应用

影响电极电势的因素03

第三节影响电极电势的因素一、能斯特方程实验表明，电极电势与浓度（或分压）、介质和温度之间的关系符合能斯特方程。aOx+ne-bRed对于任意电极反应其能斯特方程为

第三节影响电极电势的因素E为电极在任意状态时的电极电势，Eθ为电极的标准电极电势，R为摩尔气体常数，n为电极反应中转移的电子数，T为热力学温度，F为法拉第常数，a、b分别为电极反应中氧化型、还原型有关物质的计量系数。

第三节影响电极电势的因素若将自然对数改为常用对数，温度为298K时，能斯特方程可简化为

第三节影响电极电势的因素使用能斯特方程时须注意：1.如果电对中某一物质是固体、纯液体或水，它们的浓度为常数，不写入能斯特方程；Cr2O72-+14H++6e2Cr3++7H2O

第三节影响电极电势的因素2.如果电对中某一物质是气体，其浓度用相对分压代替；2H++2eH2

第三节影响电极电势的因素3.如果在电极反应中，除了氧化态、还原态物质外，还有其他物质，如存在，则应把这些物质的浓度也表示在能斯特方程中。MnO4-+8H++5e-Mn2++4H2O

第三节影响电极电势的因素二、浓度对电极电势的影响从能斯特方程可知，当电对中氧化型物质或还原型物质的浓度发生变化时，都会使电极电势改变。利用能斯特方程可以计算电对在实际浓度下的电极电势。

第三节影响电极电势的因素例：已知电极反应I2+2e2I-，Eθ=0.5355V，求c(I-)=0.1mol/L时的电极电势。解：可见，氧化态物质的浓度越大或还原态物质的浓度越小，其电极电势就越大，氧化态获得电子的倾向就越大。

第三节影响电极电势的因素三、酸度对电极电势的影响对于有H+或OH-参与的反应，溶液酸度的改变也会使电极电势发生变化，在有的电极反应中会成为决定电极电势大小的主要因素。

第三节影响电极电势的因素解得（1）E=1.42V（2）E=1.23V例：已知MnO4-+8H++5eMn2++4H2O，Eθ=1.51V试计算（1）[H+]=0.1mol/L时E值是多少？（2）[H+]=0.001mol/L时E值是多少？[MnO4-]=[Mn2+]=1.0mol/L，T=298K小结：MnO4-离子的氧化能力随[H+]的降低而减弱。

第三节影响电极电势的因素2MnO4-+5SO32-+6H+＝2Mn2+(肉红色)+5SO42-+3H2O2MnO4-+3SO32-+6H2O＝2MnO2（棕）+3SO42-+2OH-2MnO4-+SO32-+2OH-＝2MnO42-（绿色）+SO42-+H2OKMnO4在不同介质中，还原产物不同。

第三节影响电极电势的因素通常氧化剂的氧化能力在酸性介质中强；还原剂的还原能力在碱性介质中要强。对于有H+或OH-参与的反应，溶液的酸碱度对电极电势的影响非常明显，绝大多数有含氧酸根的物质的氧化能力随介质酸度增大而增强，这就是许多氧化还原反应要在一定的酸度下进行的原因。

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