第四章红外分光光度法92课件.pptx

第四章红外分光光度法

第一节基础知识

第一节基础知识（1）红外线：0.76～1000μm。红外线区域波长近红外区0.76～2.5μm中红外区2.5～50μm远红外区50～1000μm1．红外线及红外吸收光谱（2）红外吸收光谱①红外吸收光谱（IR）：物质分子因吸收中红外区的电磁辐射得到的吸收光谱，又称分子振-转光谱。②表示方法：常用T-σ或T-λ表示。

第一节基础知识（2）红外吸收光谱①红外吸收光谱（IR）：物质分子因吸收中红外区的电磁辐射得到的吸收光谱，又称分子振-转光谱。②表示方法：常用T-σ或T-λ表示。反-2-辛烯

2．红外光谱与紫外-可见光谱法的区别区别红外光谱紫外-可见光谱吸收辐射红外辐射紫外-可见光跃迁类型振-转能级外层电子能级别名分子振-转光谱电子光谱适用范围振动中伴随有偶极矩变化的有机物及某些无机物不饱和的，特别是具有共轭体系的有机物特征性峰较密集，信息量多，特征性强峰一般较少，较简单主要用途定性、结构鉴定定量第一节基础知识

基本原理第二节

第二节基本原理1．分子的振动和红外吸收红外光谱产生的条件：（1）红外辐射应具有能满足物质产生振动跃迁所需的能量。只有当红外辐射的能量与分子的振动能级跃迁所需要的能量刚好相等时，分子才会吸收红外辐射。（2）辐射与物质间有相互偶合作用。只有发生偶极矩变化的振动才能与红外辐射发生共振吸收，产生红外吸收光谱。

第二节基本原理2．振动形式双原子分子的振动形式：伸缩振动。对同一基团而言，不对称伸缩振动的频率要稍高于对称伸缩振动的频率，伸缩振动的频率高于弯曲振动的频率。多原子分子伸缩振动对称伸缩振动（υs）不对称伸缩振动（υas）弯曲振动面内弯曲振动（β）剪式振动（δ）面内摇摆振动（ρ）面外弯曲振动（γ）扭曲振动（τ）面外摇摆振动（ω）

第二节基本原理3．振动自由度与峰数线性分子为3n－3－2=3n－5分子基本振动的数目，即分子的独立振动数3n－平动自由度－转动自由度振动自由度非线性分子为3n－3－3=3n－6

3756cm-13652cm-11595cm-1第二节基本原理3．振动自由度与峰数H2O为非线性分子，有3种基本振动形式，即：

第二节基本原理3．振动自由度与峰数CO2为线性分子，有4种基本振动形式，即：2349cm-11388cm-1667cm-1667cm-1

第二节基本原理3．振动自由度与峰数红外光谱的基本振动吸收峰数小于振动自由度的原因：（1）简并：频率相同的不同振动形式的吸收峰重叠的现象。（2）红外非活性振动：偶极矩不发生变化的振动。（3）仪器性能的限制。

第二节基本原理4．红外吸收峰的类型（1）基频峰与泛频峰①基频峰：V=0→V=1②泛频峰差频峰、...倍频峰二倍频峰（V=0→V=2）三倍频峰（V=0→V=3）合频峰、…（2）特征峰与相关峰①特征峰：能够用于鉴别官能团存在并具有较高强度的吸收峰。②相关峰：由一个官能团所产生的一组具有依存关系的吸收峰。

第二节基本原理5．吸收峰的峰位及影响峰位的因素峰位：吸收峰的位置。表示形式：吸收的红外光的λmax（或σmax、νmax）。

第二节基本原理5．吸收峰的峰位及影响因素影响因素：（1）内部因素①电子效应吸电子基团的诱导效应：常使吸收峰向高频方向移动。化合物（cm-1）R-COR1715R-COH1730R-COCl1800R-COF1920R-CONH21928

第二节基本原理5．吸收峰的峰位及影响因素共轭效应：常使吸收峰向低频方向移动。1715cm-11685cm-11685cm-11660cm-1

第二节基本原理5．吸收峰的峰位及影响因素②空间效应环张力：使环内双键伸缩振动频率降低，环外双键伸缩振动频率升高。CHCHCHCH1576cm-11611cm-11644cm-11781cm-11678cm-11657cm-11651cm-1

第二节基本原理5．吸收峰的峰位及影响因素②空间效应空间位阻：使吸收峰向高频方向移动。1663cm-11686cm-11693cm-1

第二节基本原理5．吸收峰的峰位及影响因素③氢键：使伸缩振动频率降低。νC=O～1760cm-1νO-H3600～3500cm-1νC=O～171