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Chapter9
Enzymaticcatalysiskinetics一、化学反应动力学基础二、酶促反应动力学三、可逆性抑制作用四、影响酶反应的因素
一、化学反应动力学基础A+BP1.零级反应v=k2.一级反应v=kc3.二级反应v=kc2=kcAcB半衰期的概念
二、酶催化动力学
EnzymatickineticsMichaelis-Mentenequation(1913)CsV=VmCs+KmS+EESP+E
Km—米氏(M-M)常数反应速率为最大反应速率一半时的底物浓度
动力学参数的意义(1)Km的意义:Km是酶的一个特性常数;Km值可以判断酶的专一性和天然底物;Km值最小的底物是酶的最适底物;Km值越小,酶与底物的亲和力越大。c.计算特定条件下反应速率与底物浓度之间的关系;d.推断反应的方向和途径;(2)Vm和k3的意义:(3)kcat/Km的意义:
CalculationofKmvalueDouble-reciprocalplot1Km1=+vVmCSVmEadic-Hofsteevv=-Km+VmCS
酶的重要特征参数分子量、等电点、Km值、最佳温度、pH
Doublesubstratesreaction(P366)RandommechanismOrderedmechanismPing-pongmechanismCS1CS2v=VmKmS1KmS2+KmS2CS1+KmS1CS2+CS1CS2CS1CS2v=VmKmS2CS1+KmS1CS2+CS1CS2
ActivatorandInhibitor
三、激活剂抑制剂
抑制:可逆性与不可逆性抑制CompetitiveinhibitorReversibleinhibitorsNoncompetitiveinhibitorUncompetitiveinhibitor*底物或产物都可能是抑制剂Q:抑制与变性失活有何区别?
(1)Reversibleinhibition
a.CompetitiveInhibitionE+SESP+E+IEICSv=VmCS+Km(1+CI/Ki)如丙二酸对琥珀酸脱氢酶的活性抑制;对氨基苯磺酰胺是对氨基苯甲酸的竞争性抑制剂。
b.NoncompetitiveInhibitionE+SESP+E++IIEI+SEISCSv=Vm(CS+Km)(1+CI/Ki)如EDTA对金属酶的活性抑制非竞争性抑制
c.UncompetitiveInhibitionE+SESP+E+IESICSv=VmKm+(1+CI/Ki)CS
反竞争性抑制的特点
(2)不可逆抑制剂有机磷化合物:与胆碱酯酶结合,使乙酰胆碱不能分解为乙酸和胆碱,引起神经中毒,因此被称为神经毒剂。有机汞、有机砷化合
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