物理化学演示教案.pptVIP

四．自由度四．自由度1、自由度的概念：在不引起旧相消失和新相生成的前提下，可以在一定范围内独立变动的强度性质的最大数目．2、自由度的表示符号：用＂ｆ＂表示，无量纲的物理量．3、自由度表达的意义：（1）液态水来说：温度和压力可以同时改变使水仍然保持单相．（2）水与水蒸气两相平衡时：温度和压力只有一个是可以独立改变．体系平衡时的蒸气压由温度决定．4、体系的分类：（1）ｆ＝０时，无变量体系．（2）ｆ＝１时，单变量体系．（3）ｆ＝２时，双变量体系．（4）ｆ＝３及以上时，多变量体系．第二节相律一．多组分多相体系平衡符合的条件１．热平衡：Ｔα＝Ｔβ＝Ｔγ＝．．．＝ＴΦ２．力平衡：Pα＝Pβ＝Pγ＝．．．＝PΦ３．化学势相等：uα＝uβ＝uγ＝．．．＝uΦ二．相律的数学表达１．相律的数学表达：ｆ＝Ｋ－Φ＋２Ｋ表示组分数Φ表示相数２．表示温度喝压力（１）当压力和温度都指定：ｆ＝Ｋ－Φ（２）当只指定一个时：ｆ＝Ｋ－Φ＋１（３）当还有其它影响因素：ｆ＝Ｋ－Φ＋ｎ３．最大自由度及最大的相数（１）当Φ＝１时，则此时体系的ｆ最大．（２）当ｆ＝０时，则体系共存的Φ最大．单组分体系的讨论1存在相数的讨论：2Ｋ＝１ｆ＝１－Φ＋２＝３－Φ3Φ＝１，ｆ＝２，＂双变量体系＂4Φ＝２，ｆ＝１，＂单变量体系＂5Φ＝３，ｆ＝０，“无变量体系”6单组分体系相图的构成：7体系中最多有三个相共存，最多有两个自由度．8描述单组分体系存在的状态，即相平衡关系，这样的图称为相图．9第第三节水的相图水相图的分析与讨论1讨论相图的原则：2确定相图的类型．3分析相图中的点、线、面．4可变条件和相图间的关系．5相图的应用．6水相图的基本构成：7ＯＡ、ＯＢ、ＯＤ三条线将相图分成：三个二相区，三个单相区，一个三相点．8将Ｐ――Ｔ平面分成三个单相区域．9相图中的每个点都对应着体系的某个状态．10第三节水的相图第三节水的相图３．水相图的讨论（１）ＤＯＡ线与水平轴围成的区域：Ａ．Ｋ＝１Φ＝１ｆ＝２；Ｂ．该区域为单相水蒸气存在的区域；Ｃ．确定一个状态，同时指定温度和压力．（２）ＡＯＢ围成的区域：Ａ．Ｋ＝１Φ＝１ｆ＝２；Ｂ．该区域为水存在的液相区域；Ｃ．确定一个状态，同时指定温度和压力．（３）ＢＯＤ围成的区域：Ａ．Ｋ＝１Φ＝１ｆ＝２；Ｂ．该区域为冰存在的区域；Ｃ．确定一个状态，同时指定温度和压力．（４）三条实线的讨论：１）ＯＡ线的讨论：Ａ．水和水蒸气平衡共存线。Ｂ．Ｋ＝１Φ＝２ｆ＝１。Ｃ．对应的温度是在该压力下的液体的沸点．Ｄ．ＯＡ不能向两边无限延伸．２）ＯＢ线的讨论：Ａ．冰和水两相共存的曲线。Ｂ．Ｋ＝１，Φ＝２，ｆ＝１。Ｃ．不同压力下的水的凝固温度和冰的熔化温度．Ｄ．同样ＯＢ不能向两边无限延伸．３）ＯＤ线的讨论：Ａ．冰和水蒸气两相共存的曲线．Ｂ．Ｋ＝１Φ＝２ｆ＝１．Ｃ．不同压力下冰变为蒸气的升华温度．Ｄ．ＯＤ线向上止于Ｏ点，向下理论上可以延伸．（５）一个相点的讨论：A、表示气、固、液三态相平衡．B、Ｋ＝１，Φ＝３，ｆ＝０．C、该点的温度为273.16Ｋ，压力为0.6106KPa均为定值．（６）虚线OC的讨论：A、水和水蒸气的亚稳平衡线．B、代表过冷水的饱和蒸气压与温度的关系曲线．C、OC线在OD线上，过冷水的饱和蒸气压比同温度下处于稳定状态时的冰的蒸气压大．因此过冷水处于不稳定的状态．（７）任一分界线上的讨论：A、点的水代表液态水，在恒温使压力下降时，无限接近Ｐ点时尚无气相生成，体系仍为一个液相．B、一旦到达Ｐ点时，体系呈气相和固相平衡，相应地就一定的饱和蒸气压．C、到达Ｐ点以下时，完全变为气相，ｆ＝２，此时只可以降低压力和升高温度．《物理化学》知识归点一、热力学1、基本符号：△rHmθ——表示物质标准摩尔生成自由焓。△CHmθ——表示物质标准摩尔燃烧焓。△fGmθ——表示物质标准摩尔吉布斯生成自由能。Smθ——表示物质标准摩尔规定熵。2、基本定义：焓的定义H=U+PV