物理化学12章胶体化学.pptVIP

区带电泳*b.凝胶电泳用淀粉凝胶、琼胶或聚丙烯酰胺等凝胶作为载体，则称为凝胶电泳。将凝胶装在玻管中，电泳后各组分在管中形成圆盘状，称为圆盘电泳；凝胶电泳的分辨率极高。例如，纸上电泳只能将血清分成五个组分，而用聚丙烯酰胺凝胶作的圆盘电泳可将血清分成25个组分。区带电泳*C.板上电泳如果将凝胶铺在玻板上进行的电泳称为平板电泳。Brown运动(Brownianmotion)1903年发明了超显微镜，为研究布朗运动提供了物质条件。用超显微镜可以观察到溶胶粒子不断地作不规则“之”字形的运动，从而能够测出在一定时间内粒子的平均位移。通过大量观察，得出结论：粒子越小，布朗运动越激烈。其运动激烈的程度不随时间而改变，但随温度的升高而增加。Brown运动的本质*当半径大于5?m，Brown运动消失。认为Brown运动是分散介质分子以不同大小和不同方向的力对胶体粒子不断撞击而产生的，由于受到的力不平衡，所以连续以不同方向、不同速度作不规则运动。随着粒子增大，撞击的次数增多，而作用力抵消的可能性亦大。1905年和1906年爱因斯坦（Einstein)和斯莫鲁霍夫斯基（Smoluchowski)分别阐述了Brown运动的本质。Brown运动的本质*Einstein认为，溶胶粒子的Brown运动与分子运动类似，平均动能为。并假设粒子是球形的，运用分子运动论的一些基本概念和公式，得到Brown运动的公式为：式中是在观察时间t内粒子沿x轴方向的平均位移；r为胶粒的半径；为介质的粘度；L为阿伏加德罗常数。这个公式把粒子的位移与粒子的大小、介质粘度、温度以及观察时间等联系起来。胶粒的扩散*由于分子的热运动和胶粒的布朗运动，可以观察到胶粒从C1区向C2区迁移的现象，这就是胶粒的扩散作用。如图所示，在CDFE的桶内盛溶胶，在某一截面AB的两侧溶胶的浓度不同，C1C2。胶粒也有热运动，因此也具有扩散和渗透压。只是溶胶的浓度较稀，这种现象很不显著。设通过AB面的扩散质量为m，则扩散速度为，它与浓度梯度和AB截面积A成正比。斐克第一定律（Fick’sfirstlaw）如图所示，设任一平行于AB面的截面上浓度是均匀的，但水平方向自左至右浓度变稀，梯度为。*斐克第一定律（Fick’sfirstlaw）这就是斐克第一定律。式中D为扩散系数，其物理意义为：单位浓度梯度、单位时间内通过单位截面积的质量。式中负号表示扩散发生在浓度降低的方向，0,而0。用公式表示为：在ABFE体积内粒子净增速率为(1)-(2)，即：DA（3）离开EF面的扩散量为-DA（2）设进入AB面的扩散量为：-DA（1）斐克第二定律（Fick’ssecondlaw）斐克第二定律适用于浓度梯度变化的情况。单体积内粒子浓度随时间的变化率为这就是斐克第二定律。若考虑到扩散系数受浓度的影响，则这个斐克第二定律的表示式是扩散的普遍公式。斐克第二定律（Fick’ssecondlaw）Einstein-Brown位移方程*如图，设截面为单位面积，为时间t内在水平方向的平均位移。截面间的距离均为。找出距AB面处的两根虚线，其浓度恰好为和。在t时间内，从两个方向通过AB面的粒子数分别为和，因，则自左向右通过AB面的净粒子数为：Einstein-Brown位移方程*设很小，浓度梯度：这就是Einstein-Brown位移方程。从布朗运动实验测出，就可求出扩散系数D。则扩散通过AB面的净粒子数与浓度梯度和扩散时间t成正比，得到：Einstein-Brown位移方程*将布朗运动公式代入：从上式可以求粒子半径r。已知r和粒子密度，可以计算粒子的摩尔质量。*沉降平衡（sedimentationequilibrium）溶胶是高度分散体系，胶粒一方面受到重力吸引而下降，另一方面由于布朗运动促使浓度趋于均一。当这两种效应相反的力相等时，粒子的分布达到平衡，粒子的浓度随高度不同有一定的梯度，如图所示。这种平衡称为沉降平衡。高度分布定律*达到沉降平衡时，粒子随高度分布的情况与气体类似，