大学化学之化学反应速率.pptxVIP

;化学反应基本原理;1;本章主要内容;3.1化学反应速率的概念;1.平均反应速率;;;;瞬时反应速率;3、瞬时反应速率的作图测定;;4、反应历程;5.基元反应和非基元反应;对于复杂反应来说，其反应速率是由最慢一步基元反应的反应速率决定的，因此，复杂反应中最慢的一步基元反应是该复杂反应的定速步骤。;6、化学反应的速率方程式;;7.基元反应的速率方程——质量作用定律;关于质量作用定律要注意：

1、质量作用定律只适用于基元反应，不适用于非基元反应。

2、质量作用定律表达式中反应物的浓度是指气态和溶液中反应物的浓度，而固态或纯液态反应物的浓度不写入速率方程式，这是因为它们的浓度可以看作常数，其浓度对反应速率的影响已包含在反应速率常数k中了。例如基元反应：C(s)+O2(g)==CO2(g)

速率方程式可写为：v=kc(O2)

3、对于气体反应，质量作用定律表达式中反应物的浓度可用分压来表示。例如气相基元反应：2NO2(g)?2NO(g)+O2(g)

用浓度表示时，其速率方程式为：v=kcc2(NO2)

用分压表示时，其速率方程式为：v=kpp2(NO2)

但要注意，两种表示方法中的速率常数kc和kp的数值和单位都是不同的。

4、对于非基元反应，质量作用定律仅适用于每一个基元步骤。

5、质量作用定律表达式中的反应级数与它们的化学计量数是一致的。

;8.非基元反应速率方程的写法—定速步骤表示法;;;3.2化学反应速率理论;1、有效碰撞理论;反应物分子要发生有效碰撞必须;27;28;碰撞理论的成功与局限：;当两个活化分子按一定的方位相互碰撞时，分子中的化学键发生重排，能量要重新分配，即反应物分子必须先经过一个中间过渡状态，形成一种活化配合物，然后再转化为产物。;图3-4反应过程中的势能变化图;活化能与反应热之间的关系：

∵Ea（正）=E(*)-E(Ⅰ)

Ea（逆）=E(*)-E(Ⅱ)

∴△H=E(Ⅱ)-E(Ⅰ)=Ea（正）-Ea（逆）。

当Ea（正）＞Ea（逆）时，△H＞0，正反应为吸热反应；

当Ea（正）＜Ea（逆）时，△H＜0，正反应为放热反应。

对任一可逆反应，正反应放热，逆反应必定吸热；反之，正反应吸热，逆反应必定放热。;3.3影响化学反应速率的因素;1、浓度对反应速率的影响

??于一确定的化学反应，在一定温度下，反应物分子中活化分子所占的百分数是一定的。;2、温度对反应速率的影响;（1）范特霍夫近似经验规则