大学物理化学总结.pptVIP

混合物溶液多组分系统的组成表示法系统中各组分在热力学上用不同方法处理，其标准态不同，化学势表示式不同，分别服从不同的经验规律。混合物与溶液系统中任一组分在热力学上可用相同方法处理，有相同的标准态，相同的化学势表示式。4相平衡3.偏摩尔量与化学势称为物质B的某种广度性质X的偏摩尔量偏摩尔量的加和公式化学势的狭义定义：化学势的狭义定义就是偏摩尔Gibbs自由能偏摩尔量单种理想气体化学势1理想气体混合物化学势将气体的压力用逸度代替，得非理想气体化学势表示式24.气体化学势5.拉乌尔定律与亨利定律一定温度和平衡状态下,气体在液态溶剂中的溶解度与该气体的平衡分压成正比.Henry定律Raoult定律定温下,稀溶液中,溶剂的蒸汽压等于纯溶剂的蒸汽压乘以溶剂的摩尔分数。01在等温、等压条件下，任一组分在全部浓度范围内，都符合Raoult定律的多组分液态系统.理想液态混合物性质：总体积等于各纯组分的体积之和020304混合前后总焓值不变，没有混合热混合是自发的，有理想的混合熵混合Gibbs自由能小于零，混合是自发的05066.理想液态混合物理想液态混合物中任一组分B的化学势表示式稀溶液中溶剂A的化学势稀溶液中溶质B的化学势0102037.理想液态混合物及稀溶液的化学势三个判据完全等效反应自发向右进行，趋向平衡反应自发向左进行，趋向平衡12345化学反应的方向与限度适用于等温、等压、不做非膨胀功的封闭系统反应达到平衡5化学平衡01化学反应的等温方程03理想液态混合物系统02理想气体混合物系统标准平衡常数的定义为:这些公式也适用于任意相态的化学反应，包括电解质溶液的反应理想气体混合物反应系统对于非理想气体混合物反应系统代入化学反应等温式，判断反应自发进行的方向01030204053.标准平衡常数4.各种因素对化学平衡的影响范特霍夫方程微分式1.对吸热反应平衡常数的值随着温度的升高而增大2.对放热反应平衡常数的值随着温度的升高而变小温度对化学平衡的影响定积分式01相律02C=S-R-R’03F=C-P+204相律是表示平衡系统中相数、组分数及自由度数间的关系。05系统的组分数等于系统中所有物种数S减去系统中独立的化学平衡数R，再减去各物种间的独立限制条件R。6相平衡2.克拉佩龙方程纯物质的α相和β相的两相平衡ΔvapV和ΔvapH为常数的气-液两相平衡克劳修斯-克拉佩龙方程此式适用于气-液（或气-固）两相平衡；气体可视为理想气体；Vm*(l)与Vm*(g)相比可忽略不计，在T1-T2的温度范围内摩尔蒸发焓可视为常数。公式总结一、热力学第一定律：恒容过程及有理想气体参加的任何过程.原则上根据过程的特定条件，找出过程中系统的P与V的函数关系，再进行积分。（适用于封闭体系）1.热力学能2.体积功：理想气体恒温过程：理想气体恒温可逆过程：恒外压过程：恒压过程3.恒容热:恒压热:有理想气体参加的化学反应:原电池可逆放电:绝热过程:logo:恒压过程及理想气体的任何过程4.焓二、热力学第二定律:恒温可逆过程:理想气体恒温可逆过程1.体系熵变:不可逆=:可逆:恒压可逆过程:恒容可逆过程?S体=0:绝热可逆过程2.环境熵变熵判据:恒温过程:恒熵过程3.吉布斯自由能或:恒温可逆过程:理想气体恒温可逆过程:凝聚体系不可逆相变：在不改变温度为原则（否则需要用到规定熵，通常不给出），在始终态之间设计一系列可逆途径来完成。凝聚相恒温变压过程与气相同类过程相比，?G很小可忽略。:恒温恒压非体积功为0的可逆过程或可逆相变?G=0三、化学平衡其中，1.标准平衡常数化学反应等温方程四、多组分系统热力学与相平衡：亨利定律：拉乌尔定律，稀溶液１.多组分系统热力学：道尔顿分压定律3.相图的结构：单组分（P-T图）包括二相线、一相区和三相点；二组分（T-x图）包括一相区、二相区、一相垂直线和三相水平线。:相律,平衡体系2.相平衡单组分和二组分相图五、电化学：离子独立移动定律，无限稀释溶液：法拉第定律能斯特（Nernst）方程积分式二级反应微分式一级反应0102半衰期零级反应03六、化学动力学：指数式：积分式活化能热力学第一定律热力学第一定律表达式2.热力学能(又称内能)变对于无相