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物理化学

研究物质系统发生压力(p)、体积(V)、温度(T)变化，相变化，化学变化过程的平衡规律和速率规律，以及与这些变化规律有密切联系的物质的结构与性质。(化学热力学，化学动力学，电化学)。;化学热力学

以热力学第一、第二定律为理论根底。包含了热力学第一定律、第二定律、相平衡、化学平衡、多组分体系热力学、外表热力学;1.系统与环境：

a.热力学研究的对象称为系统。与系统通过界面相隔开并与系统有密切关系的局部称为环境。

b.假设系统与环境之间通过界面只有能量传递，无物质质量传递的系统称为封闭系统；(ΔE≠0,Δm=0)

假设系统与环境之间通过界面既有能量传递，也有物质质量传递的系统称为敞开系统；(ΔE≠0,Δm≠0)

假设系统与环境之间通过界面既无能量传递，也无物质质量传递的系统称为隔离系统。(ΔE=0,Δm=0);2.系统的宏观性质(热力学性质)与状态函数

a.物理量：

(1).状态函数：压力p、体积V、温度T、密度ρ、热力学能U、焓H、熵S、亥姆霍茨函数A、吉布斯函数G、定压热容Cp、定容热容Cv。

(2).不是状态函数：功W、热Q。;b.强度性质：与系统所含物质的量无关，无加和性

广度性质：与系统所含物质的量有关，有加和性

广度性质/广度性质＝强度性质，

(1).强度性质：摩尔体积Vm、Sm、Um、温度T、压力P、密度ρ。

(2).广度性质：热力学能U、焓H、熵S、亥姆霍茨函数A、吉布斯函数G、定压热容Cp、定容热容Cv;c.描述系统状态的宏观性质称为状态函数。

d.当系统状态发生变化时，状态函数的改变量＝系统终态的函数值－系统始态的函数值，

如：?T＝T2－T1，?S＝S2－S1。

e.循环过程各个变量的变化为0。;3.相，相数，物种数，组分数，相律

a.相：系统中物理性质与化学性质均匀的局部。

b.相数?：系统中相的数目。

c.物种数S：系统中存在的化学物质数。

d.组分数：C＝S－R－R?相律：f＝C－?＋2

e.自由度f：确定系统状态的独立强度变量数(T、p、组成x);4.系统的变化过程

过程:在一定条件下，系统由始态变化到终态的经过。

a.定温过程T1＝T2＝Tsu

b.定压过程p1＝p2＝psu

c.定容过程V1＝V2

d.绝热过程Q＝0

e.循环过程，状态函数的改变量为0

f.对抗恒定外压过程，psu＝常数

g.自由膨胀(向真空膨胀)过程，psu＝0;5.热与功(不是状态函数，与过程有关)

a.热Q：因系统与环境间的温度差而引起的能量传递形式。

b.Q0，系统从环境吸热；Q0，系统向环境放热

c.功W：因系统与环境间压力差或其它力的存在引起的能量传递形式。W0，环境对系统作功；W0，系统对环境作功

d.W可分为体积功(系统体积变化时与环境传递的功)和非体积功(体积功以外的所有功W?)。;;6.可逆过程与热力学平衡

a.可逆过程：系统和环境经一途径由始态变化到终态，沿着原来的途径从相反的方向变化到恢复原来的状态。

特点：全过程中系统内部无限接近平衡；过程的进展无限缓慢(T环＝T；p环＝p)

b.热力学平衡：系统的宏观性质不随时间而变化。

热平衡－系统各局部的温度相等，除绝热外，系统温度与环境温度相等；力平衡－系统各局部的压力相等；相平衡－系统各相的组成与数量不随时间而变；化学平衡－系统的组成不随时间而变。;7.热力学第一定律(能量守恒定律)

a.热力学将能量分为热Q、功W、热力学能U(内能)三种形式，当系统发生状态变化时，三种形式的能量之间将进行转化，但总能量保持不变。

b.数学表达式：U2－U1＝Q＋W；

?U＝Q＋W；dU＝?Q＋?W

c.含义：封闭系统发生状态变化时，其热力学能的改变等于变化过程中环境传递给系统的热和功的总和。;8.定容热Qv、定压热Qp、焓H、热容

a.封闭体系在非体积功为0的定容过程：Qv＝?U，dU＝?Qv

b.封闭体系在非体积功为0的定压过程：Qp＝?(U＋pV)＝?H

c.焓是系统的状态函数，定义为H＝U＋pV，假设系统发生状态变化时，那么焓的变化值为?H＝?(U＋pV)＝?U＋?(pV)，?(pV)＝p2V2－p1V1

公式?H＝?U＋p?V的适应条件？(等压过程)

公式?H＝Qp的适应条件？(只作体积功的等压过程)

d.热容C：系统在定压或定容下，非体积功为0，无相变和化学变化时，升高单位热力学温度时所吸收的热。;9.热力学第一定律的应用

a.热力学第一定律在单纯变化中的应用

b.理想气体的热力学能、焓及热容

c.绝热过程的计算

d.焦-汤实验

e.相变中的应用;10.热化学

a.反响的摩尔热力学能变，反响的摩尔焓变；

(1).Qp=Qv+