2025版 高三化学（大一轮复习 ）微专题(十四)　溶液中粒子浓度大小比较.docxVIP

微专题(十四)溶液中粒子浓度大小比较

1．熟悉两大理论，构建思维基点

(1)电离理论

①弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水溶液中：NH3·H2O、NHeq\o\al(＋,4)、OH－浓度的大小关系是c(NH3·H2O)c(OH－)c(NHeq\o\al(＋,4))。

②多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。如在H2S溶液中：H2S、HS－、S2-、H＋的浓度大小关系是c(H2S)c(H＋)c(HS－)c(S2-)。

(2)水解理论

①弱电解质离子的水解损失是微量的(相互促进水解除外)，但由于水的电离，水解后酸性溶液中c(H＋)或碱性溶液中c(OH－)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。如NH4Cl溶液中：NHeq\o\al(＋,4)、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关系是c(Cl－)c(NHeq\o\al(＋,4))c(H＋)c(NH3·H2O)。

②多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3溶液中：COeq\o\al(2-,3)、HCOeq\o\al(－,3)、H2CO3的浓度大小关系应是c(COeq\o\al(2-,3))c(HCOeq\o\al(－,3))c(H2CO3)。

2.把握两种守恒，明确等量关系

(1)电荷守恒规律

电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如NaHCO3溶液中存在着Na＋、H＋、HCOeq\o\al(－,3)、COeq\o\al(2-,3)、OH－，存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)＋2c(COeq\o\al(2-,3))。

(2)元素守恒规律

电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但元素总是守恒的。如K2S溶液中S2-、HS－都能水解，故S元素以S2-、

HS－、H2S三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c(K＋)＝2c(S2-)＋2c(HS－)＋2c(H2S)。

题型一单一溶液中粒子浓度的关系

【例1】(2021·天津卷改编)常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是(A)

A.在0.1mol·L-1H3PO4溶液中：c(H3PO4)c(H2POeq\o\al(－,4))c(HPOeq\o\al(2-,4))c(POeq\o\al(3-,4))

B.在0.1mol·L-1Na2C2O4溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋c(C2Oeq\o\al(2-,4))

C.在0.1mol·L-1NaHCO3溶液中：c(H2CO3)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＝0.1mol·L-1

D.pH＝9的CH3COONa溶液中：c(Na＋)c(OH－)

c(CH3COO－)c(H＋)

【解析】在0.1mol·L-1Na2C2O4溶液中，根据电荷守恒得到

c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋2c(C2Oeq\o\al(2-,4))，故B错误；在0.1mol·L-1NaHCO3溶液中，根据元素守恒得到c(H2CO3)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2-,3))＝0.1mol·L-1，故C错误；CH3COO－＋H2O??CH3COOH＋

OH－，故c(CH3COO－)c(OH－)，故D错误。

【即时训练1】常温下，浓度均为0.1mol·L-1的下列溶液中，粒子的物质的量浓度关系正确的是(C)

A.氨水中，c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(OH－)＝0.1mol·L-1

B.NH4Cl溶液中，c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(Cl－)

C.Na2SO4溶液中，c(Na＋)＞c(SOeq\o\al(2-,4))＞c(OH－)＝c(H＋)

D.Na2SO3溶液中，c(Na＋)＝2c(SOeq\o\al(2-,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(H2SO3)

解析：氨水为弱碱溶液，只能部分电离出OH－，结合电荷守恒：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)，可得c(NHeq\o\al(＋,4))＜c(OH－)＜0.1mol·L-1，A错误；NH4Cl溶液中，NHeq\o\al(＋,4)部分水解、Cl－浓度不变，则溶液中：c(NHeq\o\al(＋,4))＜c(Cl－)，B错误；Na2SO4溶液显中性：c(OH－)＝c(H＋)，结合