多组分系统热力学及其在溶液中的应用专业知识讲座.pptxVIP

第四章

多组分体系热力学及其在溶液中应用;4.9稀溶液依数性;4.1 引言;溶剂（solvent）和溶质（solute）

假如组成溶液物质有不一样状态，通常将液态物质称为溶剂，气态或固态物质称为溶质。;混合物（mixture）

多组分均匀体系中，溶剂和溶质不加区分，各组分均可选取相同标准态，使用相同经验定律，这种体系称为混合物，也可分为气态混合物、液态混合物和固态混合物。;4.2 多组分系统组成表示法;1.物质B质量浓度

(massconcentrationofB)ρB;2.物质B质量分数

(massfractionofB)ωB;3.物质B浓度

(concentrationofB)cB;4.B物质摩尔分数

(molefractionofB)xB;溶液组成表示法;2.溶质B摩尔比

(moleratioofsoluteB)rB;

25℃,pθ时,水与乙醇混溶

V水(ml)V乙醇(ml)V溶液(ml)

100100192

50150193

15050195

说明V溶液与溶液组成相关.

100ml(20%乙醇水溶液)+100ml(20%乙醇水溶液)

=200ml(20%乙醇水溶液)

;偏摩尔量定义;在等温等压下:;所以,等温等压条件下;使用偏摩尔量时应注意：;怎样求偏摩尔体积VB

A-溶剂，1Kg

B-溶质

T，p下作V~nB曲线

作切线，

斜率=

;偏摩尔量加和公式;在保持偏摩尔量不变情况下，对上式积分;比如：体系只有两个组分，其物质量和偏摩尔体积分别为和，则体系总体积为：;写成普通式有：;Gibbs-Duhem公式; 这就称为Gibbs-Duhem公式，说明偏摩尔量之间是含有一定联络。某一偏摩尔量改变可从其它偏摩尔量改变中求得。;4.4化学势;狭义定义：;在多组分体系中，热力学函数值不但与其特征变量相关，还与组成体系各组分物质量相关。比如：热力学能;同理：;化学势在相平衡中应用;化学势是决定物质传递方向和程度强度性质,从高化学势向低化学势传递。;化学势与温度、压力关系;依据纯组分基本公式，;定T,p时G=H－TS;4.5混合气体中各组分化学势;理想气体化学势;这是理想气体化学势表示式。化学势是T，p函数。μθ(T,pθ)是温度为T，压力为标准压力时理想气体化学势，这个状态就是气体标准态。;

μB=μB*pB=pB*

μB*=μBθ(T)+RTln(pB*/pθ)

所以

μB=μBθ(T)+RTln(pB/pθ)

气体混合物中某一个气体B化学势

;将道尔顿分压定律 代入上式，得：;非理想气体化学势;比较（A）、(B)两式，得：;令;状态方程法求逸度系数

[例]状态方程为(p+a)(Vm－b)=RT

则Vm=RT/(p+a)+b

与比较;2023/10/6;fB是混合物中B逸度,可用路易斯-兰道尔近

似规则求:;4.6 稀溶液中两个经验定律;假如溶液中只有A，B两个组分，则xA+xB=1;亨利定律（Henry’sLaw）;使用亨利定律应注意：;4.7 理想液态混合物;理想液态混合物中任一组分化学势;式中 不是标准态化学势，而是在温度T,液面上总压p时纯B化学势。;理想液态混合物通性;(2)混合熵大于零

－SB=－Sm,B*+RlnxB

SB－Sm,B*=－RlnxB

组成溶液时ΔmixS=－RΣnBlnxB

xB＜0,故ΔmixS＞0;(3)ΔmixG

μB=μB*(T,p)+RTlnxB

G*=∑nBμB*(T,p)

G=∑nBμB=∑nBμB*(T,p)+RTΣnBlnxB

ΔmixG=G－G*

=RTΣnBlnxB＜0;(4)ΔmixH