第7-8节 结构化学难点进阶1-2.docx

第7-8节结构化学难题进阶

※一、六方系列的计算

【政哥说明】六方系列的难点主要在于对晶胞底面菱形的处理和一些空间中相切关系的处理，大家可以根据自己的能力选择性掌握。

1、六方AB型的计算

八角六面ABC，面心立方铜银金

斜线一点非中心，六方AB钛镁锌

（1）D原子坐标：

（2）体积百分比计算：

（3）密度计算：

例1：石墨晶胞（已知C—C键长apm，层间距cpm）

密度计算：

已知石墨密度为g/cm3，C—C键长为rcm，NA已知，求层间距：

例2：六方ZnS

（1）原子坐标

（2）配位数

例3：（2022海南）图1为某ZnO晶胞示意图，图2是若干晶胞无隙并置而成的底面O原子排列局部平面图。□abcd为所取晶胞的下底面，为锐角等于60°的菱形。以此为参考，用给出的字母表示出与所取晶胞相邻的两个晶胞的底面____________、____________。

例4：某晶体属于六方晶系，其晶胞参数a＝0.4780nm，c＝0.7800mm。晶胞沿着不同方向投影如下。其中小球代表A原子，大球代表B原子（化学环境完等同）。已知A2原子坐标为（0.8300，0.1700，0.2500），B1原子沿c方向原子坐标参数z＝0.0630。

①该物质的化学式为_____________________。

②晶胞中原子A1-A2在ab面投影的距离为_____________（保留四位有效数字）。

③B1原子坐标参数为_____________。

二、晶胞的各种表示

【政哥说明】晶胞表示的难点在于空间想象能力（投影、平移、旋转、拼接等），类似于数学中的“三视图”，大家尽可能地建立起空间立体结构的整体印象，便于解题。

1、确定化学式

例1：在硼化镁晶体的理想模型中，镁原子和硼原子是分层排布的，一层镁一层硼的相间排列，右图是该晶体微观空间中取出的部分原子沿z轴方向的投影，白球是镁原子投影，黑球是硼原子投影。则硼化镁的化学式为（）

A．MgB B．MgB2 C．Mg2B D．MgB6

例2：石墨与钾可形成石墨夹层离子晶体CxK（如图），其结构为每隔一层碳原子插入一层钾原子，与钾原子层相邻的上下两层碳原子排列方式相同，则与钾最近等距的配位碳原子有_________个，x＝_________。

例3：Co的一种氧化物CoO2晶体的层状结构如图所示（小球表示Co原子，大球表示O原子）。下列用粗线画出的重复结构单元不能描述CoO2的化学组成是（）

A B C D

2、晶格重画时重新定位

例1：（2022武汉九月）BaTiO3的晶胞如图，另一种表示中，Ti为顶角，则Ba、O分别位于_____________、_____________。

例2：在KIO3晶胞结构的另一种表示中，I处于各顶角位置，则K处于_________位置，O处于_________位置。

3、晶胞缺陷的计算——二元一次方程组

例1：天然的和绝大部分人工制备的晶体部存在各种缺陷，例如在某种NiO晶体中就存在如图所示的缺陷：一个Ni2+空缺，另有两个Ni2+被两个Ni3+所取代。其结果晶体仍呈电中性，但化合物中Ni和O的比值却发生了变化。其氧化镍样品组成为Ni0.97O，试计算该晶体中Ni2+与Ni3+的离子数之比。

例2：（2020新课标I）LiFePO4的晶胞结构示意图如（a）所示。其中O围绕Fe和P分别形成正八面体和正四面体，它们通过共顶点、共棱形成空间链结构。每个晶胞中含有LiFePO4的单元数有_________个。

（a）LiFePO4 （b）Li1-xFePO4 （c）FePO4

电池充电时，LiFePO4脱出部分Li+，形成Li1-xPePO4，结构示意图如（b）所示，则x＝_____________，n(Fe2+)：n(Fe3+)＝_____________。

4、尖晶石/反尖晶石结构AB2O4

O2－八角六面堆积，填入A2+、B3+离子。

①若A2+填入四面体空隙，B3+填入八面体空隙，则为正尖晶石结构。

②若A2+填入八面体空隙，B3+一半填入八面体空隙，另一半填入四面体空隙，则为反尖晶石结构。

示例：Fe3O4反尖晶石结构：Fe3+（Fe3+，Fe2+）O4。

例1：由Mg、Al、O构成的透明陶瓷立方晶胞结构信息如图所示：

①该透明陶瓷的化学式为________________________。

②已知两个最近的Mg原子之间的距离为anm，设NA为阿伏加德罗常数的值，则该透明陶瓷立方晶胞的密度为__________________g·cm－3（用含a、NA的代数式表示）。

③如上图建立坐标系，取z＝0，得晶胞截面如图左，设定A、B立