氧化还原滴定法课件课件.ppt

例5移取20.00ml乙二醇试液，加入50.00ml0.02000mol/LKMnO4碱性溶液。反应完全后，酸化溶液，加入0.1010mol/LNa2C2O4溶液20.00ml，还原过量的MnO-4及MnO2-4的歧化产物MnO2和MnO-4；再以0.02000mol/LKMnO4溶液滴定过量的Na2C2O4，消耗了15.20ml。计算乙二醇溶液的浓度。第63页，共115页，星期日，2025年，2月5日乙二醇与高锰酸钾法在碱性溶液中的反应：HOCH2CH2OH+10MnO4-+14OH-=2CO32-+10MnO42-+10H2OnMnO42-=10n乙二醇溶液酸化，MnO42-岐化为MnO4-和MnO2：3MnO42-+4H+=2MnO4-+MnO2+2H2O2MnO4-＋5C2O42-＋16H+=2Mn2+＋10CO2↑＋8H2OMnO2＋C2O42-＋12H+=Mn2+＋2CO2↑＋6H2OnMnO4-=2/5nC2O42-nMnO2=nC2O42-nMnO42-=1/2nC2O42-第64页，共115页，星期日，2025年，2月5日第65页，共115页，星期日，2025年，2月5日第66页，共115页，星期日，2025年，2月5日二、重铬酸钾法

第67页，共115页，星期日，2025年，2月5日（一）概述在酸性溶液中。K2Cr2O7与还原剂作用时被还原为Cr3+。在酸性溶液中，K2Cr2O7还原时的条件电位值常较其标准电极电位值小。K2Cr2O7还原时的标准电极电位(E0＝1.33V)，虽然比KMnO4的标准电位(E0＝1.51V)低些，但它与高锰酸钾法比较，具有以下一些优点：第68页，共115页，星期日，2025年，2月5日1.K2Cr2O7容易提纯，在140~150℃时干燥后，可以直接称量，配成标准溶液。2．K2Cr2O7标准溶液非常稳定。3．K2Cr2O7在酸性介质中与还原性物质作用后总是生成Cr3+，没有任何副反应4.K2Cr2O7的氧化能力没有KMnO4强，在1mol/LHCl溶液中，E0＇＝1.00V，室温下不与C1—作用(E0Cl2/Cl—＝1.36V)，故可在HCl溶液中滴定Fe2+。但当HCl的浓度太大或将溶液煮沸时，K2Cr2O7也能部分地被C1—还原。第69页，共115页，星期日，2025年，2月5日指示剂K2Cr2O7溶液为桔黄色，还原产物为绿色的Cr3+，变色不够明显，所以K2Cr2O7本身不能作指示剂。重铬酸钾法常用的指示剂有：二苯胺磺酸钠邻二氮菲-亚铁第70页，共115页，星期日，2025年，2月5日（二）应用示例1、铁矿石中全铁含量的测定试样一般用浓HCl加热分解，在热的浓HCl溶液中，用SnCl2将Fe(III)还原为Fe(II)，过量的SnCl2用HgCl2氧化，此时溶液中析出Hg2C12丝状白色沉淀，然后在1-2mol/LH2SO4-H3PO4混合酸介质中，以二苯胺磺酸钠作指示剂，用K2Cr2O7标准溶液滴定Fe(II)。SnCl2+2HgCl2=SnCl4+2Hg2Cl2↓Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3-+6Fe3++7H2O第71页，共115页，星期日，2025年，2月5日2.化学耗氧量测定在定量水样中加入硫酸成强酸性，必要时加入HgSO4消除大量Cl-的干扰，在Ag2SO4的催化下，加入定量K2Cr2O7标准溶液，加热回流，使水样中有机物充分被氧化。将溶液冷却后，再加水稀释并以邻二氮菲-亚铁作指示剂，用(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定剩余的K2Cr2O7由蓝绿色至红棕色即为终点。第72页，共115页，星期日，2025年，2月5日三、碘量法第73页，共115页，星期日，2025年，2月5日（一）概述以I2的氧化性和I-的还原性为基础的滴定分析法。I2+2e-=2I-，E0I2/I—=0.545V因固体I2在水溶液中的溶解度很小，且有挥发性，在配制溶液时常加入一些KI，使I2与I-形成I3-配离子，从而增大I2的溶解度，也降低了它的挥发性。第74页，共115页，星期日，2025年，2月5日由E0可知I2是一种较弱的氧化剂，能与较强的还原剂作用；而I-是一种中等