电解质溶液和电离平衡.ppt

同离子效应和缓冲溶液当溶液的浓度改变时会使解离平衡发生移动，如稀释可使弱电解质的解离度增大。在弱电解质溶液中，加入与弱电解质具有相同离子的可溶强电解质时，可使弱电解质的解离度降低，这种现象称为同离子效应。如在NH3·H2O中加入NH4Cl可使NH3·H2O的解离度降低。当加入NH4Cl，c(NH4Cl)?，平衡向左移动，??。5、缓冲溶液例：在0.1mol·dm-3的NH3·H2O中，加入固体NH4Cl，溶解后NH4Cl浓度为0.1mol·dm-3（设溶液体积不变），求溶液中c(OH-)、pH值和NH3·H2O的解离度，并与0.1mol·dm-3NH3·H2O原溶液比较？解：依题意有：设c(OH-)=xmol·dm-3，K?b=(0.1+x)x/(0.1-x)=x、?c(OH-)=1.8×10-5mol·dm-3、pH=9.26、?=0.018%。但未加入NH4Cl固体时，即原始0.1mol·dm-3NH3·H2O溶液：c(OH-)=(1.8×10-5×0.1)1/2=1.33×10-3mol·dm-3?1.8×10-5mol·dm-3；pH=11.2?9.26；?=1.33%?0.018%。这表明有同离子效应存在时，电解质的解离度大大降低。由弱酸-弱酸盐或弱碱-弱碱盐等共轭酸碱对组成的溶液为缓冲溶液。如HAc-Ac-、H2PO4--HPO42-、HCO3--CO32-等。（2）、缓冲溶液的用途和缓冲范围①缓冲溶液在一定范围内稀释或外加少量强酸或碱时，其pH值不变或基本不变。②缓冲范围：caHA-cbA-，缓冲范围ca/cb?[0.1，10]，溶液的pH值为pH=pK?a+lgcb/ca。例如：0.1mol·dm-3NH3·H2O与0.1mol·dm-3(NH4)2SO4组成的缓冲溶液，求pH值？(K?b=1.8×10-5)解：pH=pK?a+lgcb/ca01=pK?w–pK?b+lgcb/ca=8.96。02定性解释缓冲性能：如NH3·H2O-NH4Cl混合溶液中，存在NH3·H2O=NH4++OH-，即混合溶液中，c(NH3·H2O)和c(NH4+)较大，这样便抑制了NH3·H2O的解离，c(OH-)较小（较原NH3·H2O溶液）。03当溶液稀释时，体积同时增大，c(NH3·H2O)和c(NH4+)同时减小，但ca/cb不变，故溶液pH值不变。01当加入少量强碱时，即增加了溶液中的c(OH-)，由于同离子效应，平衡将向左移动，抑制了NH3·H2O的解离，使溶液c(OH-)不会发生显著增加（但c(OH-)稍有增大）。02当加入少量强酸时，加入的H+与NH3·H2O解离的OH-结合生成弱电解质H2O，致使NH3·H2O的解离平衡向右移动，使c(H+)仍不会有显著增大（但c(H+)稍有减小）。03②举例定量说明缓冲性能例：计算含0.1mol·dm-3HAc与0.1mol·dm-3NaAc的缓冲溶液的pH值？A、若往100cm3上述溶液中加入1.00cm31.00mol·dm-3HCl；B、改加1.00cm31.00mol·dm-3NaOH；C、稀释一倍。问：溶液的pH值分别为多少？解：设原始液中c(H+)=x。依题意有：HAc=H++Ac-，K?a=x(x+0.1)/(0.1-x)=x，?c(H+)=1.8×10-5，pH=4.74；A、当加入1.00cm31.00mol·dm-3HCl时，设此时c(H+)=y，pH=4.74+lg(0.09+y)/(0.11-y)=4.66；B、当加入1.00cm31.00mol·dm-3NaOH时，设此时c(H+)=z，pH=4.74+lg(0.11+y)/(0.09-y)=4.84；C、当稀释一倍时，设此时c(H+)=x，pH=4.74+lg(0.1/2)/(0.1/2)=4.74。（3）、缓冲溶液的选择和配制选择：在选取具有一定pH值的缓冲溶液时，A、所用的缓冲溶液除可发生H3+O与OH-参与的反应外，不与反应物发生其它的复反应。B、应选酸的pK?a等于或接近于所需pH值的共轭酸碱对的混和溶液，如需配制pH=7的缓冲液，应选H2PO4--HPO42-（pK?a=7.