催化裂化催化剂课件.pptVIP

2025-2-8*催化裂化催化劑2025-2-8*催化劑：能夠改變化學反應速度而本身不發生化學反應的物質催化劑的催化作用：改變化學反應的速度有關催化劑的催化作用，有以下幾點說明：催化劑參與催化化學反應，但反應前後本身不發生變化催化劑只能促進那些從熱力學角度判斷可能進行的反應催化劑只能加快反應速度，不能改變化學反應平衡催化劑提高反應速度，主要是改變了反應歷程，降低了反應活化能。2025-2-8*自由基途徑：210～293kJ/mol正碳離子途徑：42～125kJ/mol在工業催化裂化中，催化劑不僅對處理能力、產品產率和產品品質起著主要影響，而且對生產成本也有著重要影響目前國內的情況大約是催化劑單耗0.5～1.5kg，中石化規定單耗在0.75以下催化劑還對操作條件、工藝過程和設備型式的選擇有重要影響2025-2-8*一、催化裂化催化劑的種類、組成和結構工業上廣泛使用的裂化催化劑可分為兩大類：無定型矽酸鋁：包括天然白土、合成低鋁矽酸鋁、合成高鋁矽酸鋁結晶型矽鋁酸鹽：即分子篩催化劑2025-2-8*1．無定型矽酸鋁催化劑經過酸化處理的天然活性白土和具有更高穩定性的人工合成的矽酸鋁無定型矽酸鋁催化劑具有孔徑大小不一的許多微孔，一般平均孔徑4～7nm，新鮮矽酸鋁催化劑的比表面積可達500～700m2/g,孔容為0.4～0.7ml/g。主要成分是氧化鋁和氧化矽，依鋁含量不同，合成矽酸鋁又分為低鋁和高鋁兩種質子酸和非質子酸形成的酸性中心就是矽酸鋁催化劑的活性來源，它們能引發正碳離子反應2025-2-8*2．結晶型矽鋁鹽催化劑(分子篩催化劑)也稱為結晶型泡沸石，是以SiO2和Al2O3為主要成分的具有晶格結構的結晶矽鋁鹽與無定型矽酸鋁相比，分子篩催化劑具有更高的選擇性、活性和穩定性特點：具有穩定的、均一的微孔結構,具有很大的內表面按分子篩的組成和晶體結構不同可分為A型、X型、Y型及絲光沸石等幾種2025-2-8*X、Y型佛石的晶體結構相同，但它們的矽鋁分子比（SiO2/Al2O3）不同：X型沸石Si/Al=2～3；Y型沸石Si/Al=3～6。2025-2-8*八面沸石籠或超籠Si或Al2025-2-8*人工合成的分子篩是含有鈉離子的分子篩，它沒有催化活性，鈉離子可以用離子交換的方式與其他陽離子置換目前工業上裂化催化劑主要有四種:以氫離子置換得到的H-Y型分子篩，置換的方法是先用NH4+置換Na+，然後加熱除去NH3即剩下H+用稀土金屬離子(如鈰、鑭、鐠等)置換得到的稀土-Y型分子篩，因稀土元素可用符號RE表示，故可縮寫成REY型分子篩兼用氫離子和稀土元素離子置換得到的RE-H-Y型分子篩由H-Y型分子篩經脫鋁得到的具有更高矽鋁比的超穩Y型分子篩2025-2-8*與無定型矽酸鋁相似，分子篩也是一種多孔性物質，具有很大的內表面，新鮮分子篩催化劑的比表面積為600～800m2/g分子篩是晶格結構，孔排列均勻，孔徑大小均勻，其孔徑大小為分子大小的數量級研究結果表明，分子篩催化劑的表面也具有酸性，由質子酸和非質子酸形成的酸性中心是分子篩催化劑活性的主要來源經離子交換的分子篩，其活性比無定型矽酸鋁催化劑高100多倍2025-2-8*在工業上所用的分子篩催化劑中含有10～35%的分子篩，其餘的是起稀釋作用的擔體工業上應用的擔體有天然活性白土、合成低鋁矽酸鋁和合成高鋁矽酸鋁擔體的作用：起稀釋作用擔體可以容納分子篩中未除去的Na+適當的擔體可以增強催化劑的耐磨程度起著儲存和傳遞熱量的作用分子篩的價格高，採用擔體可以降低催化劑的成本在重油催化裂化中，擔體可以起到預裂化的作用2025-2-8*對分子篩活性的來源有兩種解釋，但都不完善:與矽酸鋁一樣，表面具有酸性，也是由質子酸和非質子酸引起的；分子篩晶體結構存在著靜電場，使被吸附物分子極化而促進反應2025-2-8*二、裂化催化劑的使用性能1．密度真實密度：一般為2～2.2g/cm3顆粒密度：一般是0.9～1.2g/cm3堆積密度：一般為0.5～0.8g/cm3鬆動狀態沉降狀態密實狀態催化劑的堆積密度常用來計算催化劑的體積和重量，而催化劑的顆粒密度對催化劑的流化性能有影響2025-2-8*2．活性（activity)微反活性法：在微型固定式流化床反應器中放置5.0g待測催化劑，採用標準原料(我國規定用大港235～337℃的輕柴油)，在反應溫度為460℃，重量空速為16h-1，劑油比為3.2的反應條件下