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萃取和浸取技術

第一節溶劑萃取將所選定的某種溶劑，加入到液體混合物中，根據混合物中不同組分在該溶劑中的溶解度不同，將需要的組分分離出來，這個操作過程稱為溶劑萃取。萃取操作的基本過程如圖3-1所示。原料液（液體混合物）由A、B两组分组成，若待分离的组分为A，则称A為溶質，B組分為原溶劑（或稱稀釋劑），加入的溶劑稱為萃取劑S。首先将原料液和溶剂加入混合器中，然后进行搅拌。萃取剂与原料液互不相溶，混合器内存在两个液相。通过搅拌可使其中一个液相以小液滴的形式分散于另一相中，造成很大的相接触面积，有利于溶质A由原溶劑B向萃取劑S擴散。

第一節溶劑萃取A在兩相之間重新分配後，停止攪拌，將兩液相放入澄清器內，依靠兩相的密度差進行沉降分層。上層為輕相，通常以萃取劑S為主，並溶入較多溶質A，同时含有少量B，为萃取相，以E表示；下層為重相，以原溶劑B為主及未擴散溶質A，同时含有少量的S，称为萃余相，以R表示。在實際操作中，也有輕相為萃餘相，重相為萃取相的情況。萃取相和萃餘相都是A、B、S的均相混合物，为了得到分离后的A組分，應除去溶劑S，称为溶剂回收。回收后的溶剂S，可供循环使用。通常用蒸馏的方法回收S，如果溶质A很難揮發，也可用蒸發的方法回收S。萃取相脱去溶剂S後，稱為萃取液，以E`表示；萃餘相脫去S後，稱為萃餘液，以R`表示。

第一節溶劑萃取圖3-1萃取過程示意圖由此可見，一個完整的萃取過程應包括：原料液（A+B）與萃取劑（S）的充分混合，以完成溶質（A）由原溶劑（B）轉溶到萃取劑S的傳質過程；萃取相與萃餘相的分離過程；從兩相中回收溶劑S最後得到產品的過程。下麵以溶劑萃取為例，介紹萃取過程的理論基礎。

第一節溶劑萃取一、溶劑萃取的理論基礎1．物質的溶解和相似相溶原理一種物質（溶質）均勻地分散在另一種物質（溶劑）中的過程，稱為溶解。從熱力學角度來看，一個溶解過程要能自動進行，體系的熵將增大。吉布斯自由能應下降。當△G0時，溶解自動進行；△G=0達到溶解平衡；△G0時，溶解不能進行。△G=△H–T△S（3-1）△H=△E+△(PV)（3-2）

第一節溶劑萃取式中G——吉布斯自由能，J；H——焓，J；S——熵，J.K—1；E——能量，J；P——壓力，Pa;V——體積，m3;T——熱力學溫度，K。一般溶解過程，壓力和體積的變化很小，熵的變化引起吉氏函數的變化也很小，因此可忽略熵、體積和壓力的變化，只考慮體系能量的變化。

第一節溶劑萃取溶解過程能量的變化，從以下三個方面綜合考慮。（1）溶質A各質點的相互分離。原先是固態或液態的溶質A，先分离成单个的分子或离子，这个过程需要吸收能量△H1。對離子晶體而言該能量等於晶格能，對液體分子而言是汽化能或昇華能。根據分子間作用力大小的一般規律可知，該作用力一般順序為：非極性物質極性物質氫鍵物質離子型化合物。（2）溶劑S在溶質A的作用下形成可容納A分子的空穴。此過程需吸收能量△H2,該能量大小與溶劑S分子之間的作用力大小有關，一般順序為：非極性物質極性物質氫鍵物質。该能量大小△H2還與溶質A的分子大小有關，溶質A的分子大，則容納A質點的空穴就要大些，所需破壞溶劑S的分子間作用力的能量就要多些。

第一節溶劑萃取（3）溶質A進入溶劑S形成的空穴，A與S之間也存在作用力，此時放出能量△H3。該能量的大小順序為：A、S均为非极性分子一为极性分子均為極性分子A被S溶劑化。所謂溶劑化是指一定數目的溶劑分子較牢固地結合在溶質質點上。根據熱力學知識，體系吸收能量為正值，放出能量為負值。若△H1+△H2+△H30，△G0,溶质A自動溶解於溶劑S中；若△H1+△H2+△H3=0，△G=0,溶质A與溶劑S達到溶解平衡；若△H1+△H2+△H30，△G0,溶质A不能溶解於溶剂S中。

第一節溶劑萃取目前還不能定量的解釋溶解的規律,用得較多的是相似相溶原理：相似物易溶解在相似物中。相似體現在二個方面：一是結構相似，如分子的組成，官能團，形態結構和極性相似；二是溶質A與溶劑S的相互作用力相似，即能量相似。兩種物質如相互作用力相似，則能互相溶解。而分子間作用力與分子的極性緊密相關，故兩種物質極性相似，則能互相溶解