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沉淀溶解平衡问题及图像分析
【真题导引】
1.(2023·江苏卷)室温下,用含少量Mg2+的MnSO4溶液制备MnCO3的过程如图所示。已知Ksp(MgF2)=5.2×10-11,Ka(HF)=6.3×10-4。下列说法正确的是()
A.0.1mol·L-1NaF溶液中:c(F-)=c(Na+)+c(H+)
B.“除镁”得到的上层清液中:c(Mg2+)=K
C.0.1mol·L-1NaHCO3溶液中:c(CO32?)=c(H+)+c(H2CO3)-c(OH
D.“沉锰”后的滤液中:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3?)+2c(C
2.(2024·浙江6月选考)室温下,H2S水溶液中各含硫微粒物质的量分数δ随pH变化关系如下图[例如δ(H2S)=c(H2S)c(H2S)+c(HS?)+c(S2?)]。已知
下列说法正确的是()
A.溶解度:FeS大于Fe(OH)2
B.以酚酞为指示剂(变色的pH范围8.2~10.0),用NaOH标准溶液可滴定H2S水溶液的浓度
C.忽略S2-的第二步水解,0.10mol·L-1的Na2S溶液中S2-水解率约为62%
D.0.010mol·L-1的FeCl2溶液中加入等体积0.20mol·L-1的Na2S溶液,反应初始生成的沉淀是FeS
3.(2024·全国甲卷)将0.10mmolAg2CrO4配制成1.0mL悬浊液,向其中滴加0.10mol·L-1的NaCl溶液。lg[cM/(mol·L-1)](M代表Ag+、Cl-或CrO42?)随加入NaCl溶液体积(V
下列叙述正确的是()
A.交点a处:c(Na+)=2c(Cl-)
B.Ksp(AgCl)
C.V≤2.0mL时c(Cr
D.y1=-7.82,y2=-lg34
4.(2024·安徽卷)环境保护工程师研究利用Na2S、FeS和H2S处理水样中的Cd2+。
已知25℃时,H2S饱和溶液浓度约为0.1mol·L-1,Ka1(H2S)=10-6.97,Ka2(H2S)=10-12.90,Ksp(FeS)=10-17.20,Ksp(CdS
下列说法错误的是()
A.Na2S溶液中:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-)
B.0.01mol·L-1Na2S溶液中:c(Na+)c(S2-)c(OH-)c(HS-)
C.向c(Cd2+)=0.01mol·L-1的溶液中加入FeS,可使c(Cd2+)10-8mol·L-1
D.向c(Cd2+)=0.01mol·L-1的溶液中通入H2S气体至饱和,所得溶液中:c(H+)c(Cd2+)
【核心整合】
1.溶度积常数(Ksp)及应用
(1)M(OH)n悬浊液中Ksp、Kw、pH之间的计算关系
M(OH)n(s)Mn+(aq)+nOH-(aq)Ksp=c(Mn+)·cn(OH-)=c(OH?)n·cn(OH-
(2)Ksp与溶解度(S)之间的计算关系
对于AB(相对分子质量为Mr)型物质,其Ksp=SM
(3)Ksp与电离常数、平衡常数、水解常数之间的关系
①常温下,CuCl2溶液中:Cu2+的水解常数Kh=Kw
②反应CuS(s)+2H+(aq)Cu2+(aq)+H2S(aq)的平衡常数K=Ksp
③反应CuS(s)+2Ag+(aq)Cu2+(aq)+Ag2S(s)的平衡常数K=Ksp
(4)判断沉淀转化能否进行
若计算沉淀转化的平衡常数K10-5,则转化反应不能进行,若10-5K105,则转化反应为可逆反应,且K值越大,沉淀转化的越多。
2.有关Ksp曲线图的分析
如:
(1)a→c,曲线上变化,增大c(SO42?
(2)b→c,加入1×10-5mol·L-1Na2SO4溶液(加水不行)。
(3)d→c,加入BaCl2固体(忽略溶液的体积变化)。
(4)c→a,曲线上变化,增大c(Ba2+)。
(5)曲线上方的点表示有沉淀生成;曲线下方的点表示不饱和溶液。
(6)不同曲线(T1、T2)之间变化仅能通过改变温度实现。
3.有关沉淀溶解平衡对数直线图的分析
如:
已知:pM=-lgc(M)(M:Mg2+、Ca2+、Mn2+),p(CO32?)=-lgc(CO
(1)横坐标数值越大,c(CO32?
(2)纵坐标数值越大,c(M)越小。
(3)直线上方的点为不饱和溶液。
(4)直线上的点为饱和溶液。
(5)直线下方的点表示有沉淀生成。
(6)直线上任意点,坐标数值越大,其对应的离子浓度越小。
【模拟预测】
1.(2024·苏州三模)常温常压下,H2S气体在水中的饱和浓度约为0.10mol·L-1,已知:Ka1(H2S)=1.1×10-7,Ka2(H2S)=1.3×10-13;Ksp(FeS)=6.3×1
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