2025年常见杂环化合物的部分性质 .pdfVIP

老当益壮，宁移白首之心；穷且益坚，不坠青云之志。——唐·王勃

常见五元杂环化合物的部分性质

一，五元杂环：

1.单杂环的电子效应：

有两个影响的因素：“吸电子诱导效应”和“给电子共轭效

应”但无论怎样，杂环上的π电子密度都上升了。杂环的反

应性都大于苯（不能直接硝化），又由于此，杂环的α位电子

密度要高于β位。从中我们可以得出，稳定性（芳香性）顺

序：苯噻吩吡啶呋喃。

2.单杂五元单杂环的反应性质：

博学之，审问之，慎思之，明辨之，笃行之。——《礼记》

加成反应：苯噻吩吡啶呋喃

亲电取代：苯噻吩呋喃吡啶（取代考虑的具体因素应

该是α位的电子云密度问题，而不是整个环的稳定性。）

·呋喃太容易进行加成，在溴水/甲醇中得到

只有用二氧六环溴合物才能得到正常的溴代产物，当然，钝

化基团的加入可以使反应变得较为温和。

·与苯炔反应时，呋喃生成D-A产物，而吡咯生成苯炔的加

成产物（1-苯基吡咯），噻吩则不能反应。

3.双杂五元单杂环的反应性质：

咪唑可以互变，通常4,5位混杂，不过在有基团时并不相等，

例如“4（5）-硝基咪唑”绝大多数都为4位。咪唑分子间

有氢键（20个分子左右），沸点异常地高。相比之下吡唑一

般二聚。

唑环的电子云密度比相应的单杂环要低，其亲电取代的顺序

为：

苯氮杂硫杂氧杂

其反应时，取代位通常为三级氮的间位。机理上先是氮的质

子化（噻唑可以在较弱条件下硝化，而噻吩不可以）。弱的

亲电试剂不可以和唑环反应，例如F-C。

虽然唑环硝化和磺化时反应活性比苯环低，但是卤化时却比

苯环高。

由于存在三级氮，唑环还可以发生亲核取代（在其邻对位）。

长风破浪会有时，直挂云帆济沧海。——李白

4.单杂五元苯并杂环：

5.吲哚

吲哚合成法：

1Fischer：苯腙+酮

其机理如下：

2Reisset:邻硝基甲苯+草酸二乙酯

3Nenitzescu:对苯醌+β-氨基巴豆酸乙酯

以铜为镜，可以正衣冠；以古为镜，可以知兴替；以人为镜，可以明得失。——《旧唐书·魏征列传》

Andmore。。。。。。。

吲哚和苯并噻吩亲电取代在3位，而苯并呋喃在二位。在酸

性下吲哚发生质子化，杂环的密度将小于苯环，取代在苯环

上进行（硝化则在5位进行）