2025年高考化学二轮复习专题五热化学、化学反应速率与平衡主观题突破3平衡体系中的有关计算.docxVIP

平衡体系中的有关计算

1.转化率、产率的计算公式

反应物的转化率=反应物的变化量反应物的起始量

生成物的产率=生成物的实际产量生成物的理论产量

2.分压与压强平衡常数

对于可逆反应：aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)，在一定温度下达到化学平衡时，若用p(A)、p(B)、p(C)、p(D)分别表示A、B、C、D各气体的分压，用Kp表示压强平衡常数，则有：

(1)p(C)=平衡时的总压×物质C的物质的量分数。

(2)Kp=pc

3.相关反应平衡常数的相互计算

(1)同一可逆反应中，K正·K逆=1。

(2)同一化学方程式中的化学计量数等倍扩大或缩小n倍，则新平衡常数K与原平衡常数K间的关系是K=Kn或K=nK

(3)几个可逆反应的化学方程式相加得总化学方程式，则总化学反应的平衡常数等于各分步反应平衡常数之积。

4.速率方程、速率常数及应用

对于基元反应：aA(g)+bB(g)dD(g)+eE(g)

(1)速率方程v正=k正·ca(A)·cb(B)；v逆=k逆·cd(D)·ce(E)。

(2)速率常数(k)是一个与温度有关，而与浓度、压强无关的量。

(3)基元反应的平衡常数K=k正

5.多平衡体系中有关平衡常数的计算技巧

(1)有关多平衡体系平衡常数的计算，如何确定多个反应相关联物质在平衡时量的多少是解题的关键点。若用常规的三段式计算，对反应过程分析要求高，容易出错。但无论多少个反应，反应进行的程度如何，反应前后的原子总数是不变的，因而解答这类问题可用原子守恒法，可规避对反应过程的分析。

(2)原子守恒法解题基本思路

类型1连续型多反应体系

连续平衡是指两个可逆反应有关联，第一个反应的某一生成物是第二个反应的反应物。解题时要注意如果该物质是第一个反应的生成物，第二个反应的反应物，则在第一个反应中，该物质的初始量为0，它的平衡量则为第二个反应中该物质的初始量(计算第二个反应的转化率尤为重要)。

例1[2023·河北，17(1)③]氮是自然界重要元素之一，研究氮及其化合物的性质以及氮的循环利用对解决环境和能源问题都具有重要意义。

恒温下，将1mol空气(N2和O2的体积分数分别为0.78和0.21，其余为惰性组分)置于容积为VL的恒容密闭容器中，假设体系中只存在如下两个反应：

ⅰ.N2(g)+O2(g)2NO(g)K1ΔH1

ⅱ.2NO(g)+O2(g)2NO2(g)K2ΔH2=-114kJ·mol-1

若上述平衡体系中c(NO2)=amol·L-1，c(NO)=bmol·L-1，则c(O2)=mol·L-1，K1=(写出含a、b、V的计算式)。?

答案0.21V-2a

解析根据三段式：

N2(g)+O2(g)2NO(g)

起始/(mol·L-1)0.78V0.21V

转化/(mol·L-1)a+b2a+

平衡/(mol·L-1)0.78V-a+b20.21V-a

2NO(g)+O2(g)2NO2(g)

起始/(mol·L-1)a+b0.21V-a+

转化/(mol·L-1)aa2

平衡/(mol·L-1)b0.21V-a+b2-a

c(O2)=(0.21V-2a+b2)mol·L-1，K1

类型2竞争反应(平行反应)

例2CO2在Cu?ZnO催化下，同时发生如下反应Ⅰ、Ⅱ，是解决温室效应和能源短缺的重要手段。

Ⅰ.CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH10

Ⅱ.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH20

保持温度T时，在容积不变的密闭容器中，充入一定量的CO2及H2，起始及达到平衡时，容器内各气体物质的量及总压强如下表：

CO2

H2

CH3OH(g)

CO

H2O(g)

总压

强/kPa

起始/mol

0.5

0.9

0

0

0

p0

平衡/mol

n

0.3

p

若反应Ⅰ、Ⅱ均达到平衡时，p0=1.4p，则表中n=；反应Ⅰ的平衡常数Kp=kPa-2(用含p的式子表示)。?

思路引导利用C、H、O原子守恒计算平衡时各物质的物质的量，再求各物质的平衡分压，带入平衡常数表达式计算。

答案0.275

解析设平衡时CO2为xmol，H2为ymol，CO为zmol，根据：

C守恒：x+n+z=0.5

H守恒：2y+4n+0.3×2=0.9×2

O守恒：2x+n+0.3+z=0.5×2

由p0=1.4p知，0.5+0.9x+y

解得：x=0.2，y=0.2，z=0.1，n=0.2。

平衡后气体总物质的量：(0.2+0.2+0.2+0.1+0.3)mol=1.0mol。平衡后各物质的分