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溶液中的离子浓度关系与滴定曲线分析
(一)溶液中的离子浓度关系
1.解题模型——分清主次，抓主要矛盾
例1单一溶液
(1)0.1mol·L-1H2S溶液中离子浓度大小关系：。?
答案c(H+)c(HS-)c(S2-)c(OH-)
(2)NaHS溶液中离子浓度大小关系：?。?
答案c(Na+)c(HS-)c(OH-)c(H+)c(S2
例2物质的量浓度1∶1的缓冲溶液
等浓度的NaOH和CH3COOH按1∶2体积比混合后pH7，离子浓度大小顺序为?。?
解题策略溶液中物质间若能发生化学反应，则优先考虑化学反应。
答案c(CH3COO-)c(Na+)c(H+)c(OH-)
2.溶液中部分粒子浓度之和(差)的大小比较
解题模型
(1)先确定溶液中粒子的构成。
(2)从守恒出发，根据溶液中存在的元素守恒或电荷守恒进行分析比较。
(3)三大守恒式的书写
①电荷守恒
电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都呈电中性，故存在电荷守恒，即阳离子所带正电荷总数=阴离子所带负电荷总数。
如Na2S与NaHS的混合溶液中存在电荷守恒：。?
答案c(Na+)+c(H+)=2c(S2-)+c(HS-)+c(OH
②元素守恒
电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但元素总是守恒的，即元素守恒的特征：元素写两边、系数交叉配。
如0.1mol·L-1Na2CO3溶液中存在的元素守恒关系：。?
答案c(Na+)=2c(HCO3-)+2c(CO32-)+2c(H
物质的量浓度1∶1的HA、NaA的混合溶液中存在元素守恒：。?
答案2c(Na+)=c(A-)+c(HA)
③质子守恒
酸碱质子理论认为，酸碱反应实质是质子(H+)的转移。失质子总数=游离质子数+得质子总数。
如写出Na2CO3的质子守恒：?。?
答案c(OH-)=c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO
解析③方法一：由电荷守恒式和元素守恒式联立消去阳离子(Na+)得到。
方法二：框图法快速求Na2CO3的质子守恒。
(二)滴定图像分析应用
类型一中和滴定反应“突跃”曲线的分析应用
1.强碱滴定强酸
(1)0.10mol·L-1NaOH标准液滴定20mL0.10mol·L-1HCl溶液(如图)
加入NaOH溶液
剩余HCl溶液体积/mL
过量NaOH溶液体积/mL
pH
滴定/%
V/mL
99.9
19.98
0.02
4.30
滴定突
跃ΔpH
=5.4
100.0
20.00
0.00
0.00
7.00
100.1
20.02
0.02
9.70
NaOH溶液从19.98mL到20.02mL，只增加了0.04mL(约1滴)，就使得溶液的pH改变了5.4个单位。这种在化学计量点±0.1%范围内，pH的急剧变化就称为滴定突跃。滴定突跃范围是选择指示剂的重要依据，凡是在滴定突跃范围内能发生颜色变化的指示剂都可以用来指示滴定终点。实际分析时，为了更好地判断终点，氢氧化钠溶液滴定盐酸通常选用酚酞作指示剂的原因：终点的颜色由无色变为浅红色，更容易辨别。
(2)浓度越大，滴定突跃就越大，可供选择的指示剂就越多。
NaOH溶
液的浓度
HCl溶液
的浓度
A点
pH
B点
pH
滴定
突跃
1.00mol·L-1
1.00mol·L-1
3.30
10.70
ΔpH=7.4
0.10mol·L-1
0.10mol·L-1
4.30
9.70
ΔpH=5.4
0.01mol·L-1
0.01mol·L-1
5.30
8.70
ΔpH=3.4
2.强碱滴定弱酸曲线
由图可知：酸性越弱，Ka越小，滴定突跃范围就越小。
3.巧抓“四点”，突破溶液中的粒子浓度关系
(1)抓反应“一半”点，判断是什么溶质的等量混合。
(2)抓“恰好”反应点，生成的溶质是什么？判断溶液的酸碱性。
(3)抓溶液的“中性”点，生成什么溶质，哪种物质过量或不足。
(4)抓反应的“过量”点，溶液中的溶质是什么？判断哪种物质过量。
例1向CH3COOH溶液中逐滴加入NaOH溶液，溶液pH与加入NaOH溶液体积的关系如图所示。
(注：a点为反应一半点，b点呈中性，c点恰好完全反应，d点NaOH过量一倍)
分析：
a点，溶质为CH3COONa、CH3COOH，
离子浓度关系：c(CH3COO-)c(Na+)c(H+)c(OH-)；
b点，溶质为CH3COONa、CH3COOH，
离子浓度关系：c(CH3COO-)=c(Na+)c(H+)=c(OH-)；
c点，溶质为CH3COONa，
离子浓度关系：c(Na+)c(CH3COO-)c(OH-)c(H+)；
d点，溶质为CH3COONa、Na
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